51 matches
-
ligninei nemodificate cu aldehida formică va rezulta o structură tridimensională (rășinăă cu + 53 un număr limitat de puncte de legătură, și prin urmare va fi o rășină mai fragilă decât una fenol formaldehidică . Lignina reacționează cu aldehida formică prin atac electrofil la inelul aromatic în pozițiile sale libere. În această reacție, grupările hidroximetil (-CH2OHĂ sunt introduse în macromolecula ligninei, rezultând așa-numita lignină hidroximetilată, care este mai reactivă comparativ cu produsul nemodificat și care poate interacționa cu fibrele lignocelulozice. Lignina ca
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
alcalin cu carbonat, fosfat sau hidroxid de sodiu (valoarea pH-ului se stabilește funcție de structura chimică a colorantului, respectiv de reactivitatea sa). În acest moment are loc reacția de substituție nucleofilă bimoleculară (SN2), centrul de reacție fiind atomul de carbon electrofil din heterociclu, iar reactantul nucleofil fiind de exemplu, în cazul celulozei, ionul Cel-O-: O reacție similară de substituție nucleofilă are loc și între colorant și apă, reacție care conduce la hidroliza colorantului: Colorantul hidrolizat este și el adsorbit pe suprafața
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
reduceri facile, reacții DielsAlder, adiții 1-3 dipolare, ca și la atacul unei varietăți de agenți nucleofili. Reactivitatea versatilă a dublei legături maleimidice / 1-8/ implică atât reacții de polimerizare prin structura sa vinilică, cât și reacții de poliadiție datorate caracterului puternic electrofil, indus de delocalizarea electronilor. Se poate vorbi astfel despre o nouă clasă de polimeri heterociclici de tip imidic, termostabili și cu înalt potențial de utilizare. Funcție de tipul de reacții la dubla legătură maleimidică, informațiile din literatura de specialitate pot fi
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
DE SOLVOLIZĂ Sunt reacțiile de degradare a substanțelor medicamentoase în soluții parenterale sau perfuzii. Au loc între molecula unui solvent, cel mai frecvent apa (reacții de hidroliză) sau alți solvenți (alcool, PEG). Solvenții acționează ca agenți nucleofili și atacă centrele electrofile din substanțele medicamentoase. Polaritatea legăturilor dintre atomii de carbon și heteroatomi influențează scindarea hidrolitică a substanțelor medicamentoase. Grupele funcționale cele mai afectate sunt: esteri, lactone, amide, lactame, oxime, imide, ureide ciclice. Aceste grupe funcționale suferă reacții de solvoliză, dar vitezele
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
unui singur substrat, altele pot cataliza substraturi înrudite. Activitatea enzimelor este dependentă de o serie de variabile cum ar fi: concentrațiile enzimei și ale substratului, pH-ul, concentrațiile sărurilor din mediul tampon, temperatura, lumina, prezența unor ioni metalici ca agenți electrofili (Mg 2+ , Mn 2+ , Zn 2+ ). Alegerea unei enzime pentru o tehnică imunohistochimică particulară trebuie să aibă în vedere o serie de factori: enzima trebuie să fie la îndemână într-o formă înalt purificată și relativ ieftină; conjugarea cu anticorpii
CANCERUL GLANDEI MAMARE BIOLOGIE MOLECULARĂ ŞI MARKERITUMORALI Volumul 2 by Emil ANTON, Nicolae IOANID () [Corola-publishinghouse/Science/422_a_768]
-
unui singur substrat, altele pot cataliza substraturi înrudite. Activitatea enzimelor este dependentă de o serie de variabile cum ar fi: concentrațiile enzimei și ale substratului, pH-ul, concentrațiile sărurilor din mediul tampon, temperatura, lumina, prezența unor ioni metalici ca agenți electrofili (Mg 2+ , Mn 2+ , Zn 2+ ). Alegerea unei enzime pentru o tehnică imunohistochimică particulară trebuie să aibă în vedere o serie de factori: enzima trebuie să fie la îndemână într-o formă înalt purificată și relativ ieftină; conjugarea cu anticorpii
CANCERUL GLANDEI MAMARE BIOLOGIE MOLECULARĂ ŞI MARKERITUMORALI Volumul 2 by Emil ANTON, Nicolae IOANID () [Corola-publishinghouse/Science/422_a_768]
-
compușilor organici prin metode fizice (IR, RMN) principiul metodei. Stereochimia compușilor organici. 2. Alcani, cicloalcani: structură, nomenclatură, izomerie, proprietăți fizice și chimice. Substituția radicalică (mecanism). Chimizarea metanului. 3. Alchene, diene, alchine: structura, nomenclatură, izomerie, obținere, proprietăți fizice și chimice. Adiția electrofilă (mecanism). Compuși organici macromoleculari obținuți prin polimerizare. 4. Arene: structură (stare aromatică), clasificare, nomenclatură, obținere, proprietăți fizice și chimice. Substituția electrofilă (mecanism). 5. Compușii halogenați: structura, nomenclatură, proprietăți fizice și chimice. Substituția nucleofilă (mecanism). 6. Alcooli si fenoli: structura, nomenclatură
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
chimice. Substituția radicalică (mecanism). Chimizarea metanului. 3. Alchene, diene, alchine: structura, nomenclatură, izomerie, obținere, proprietăți fizice și chimice. Adiția electrofilă (mecanism). Compuși organici macromoleculari obținuți prin polimerizare. 4. Arene: structură (stare aromatică), clasificare, nomenclatură, obținere, proprietăți fizice și chimice. Substituția electrofilă (mecanism). 5. Compușii halogenați: structura, nomenclatură, proprietăți fizice și chimice. Substituția nucleofilă (mecanism). 6. Alcooli si fenoli: structura, nomenclatură, izomerie, obținere, proprietăți fizice și chimice. utilizări. 7. Amine: structura, nomenclatură, obținere, proprietăți fizice si chimice, utilizări. 8. Aldehide și cetone
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
Amonoxidarea metanului este procesul tehnic de obținere a acidului cianhidric (HCN). 2. Reacții cu mecanism heterolitic reacțiile ionice sunt destul de rare la alcani, datorită polarității mici a legăturilor C-C și C-H. În anumite condiții, sub acțiunea unor reactanți electrofili duri pot avea loc și scindări heterolitice ale acestor legături obținându-se produși de SE. Prin tratarea alcanilor cu acizi tari (superacizi): HF + SbF5, HF + BF3 poate avea loc reacția de SE. Mecanismul acestor reacții de SE decurge prin atacul
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
pot avea loc și scindări heterolitice ale acestor legături obținându-se produși de SE. Prin tratarea alcanilor cu acizi tari (superacizi): HF + SbF5, HF + BF3 poate avea loc reacția de SE. Mecanismul acestor reacții de SE decurge prin atacul reactanților electrofili duri asupra legăturilor covalente σC-H și σC-C cu formarea intermediară a unor carbocationi ”neclasici” numiți și 60 ioni de carboniu, în care atomul de carbon este pentacoordinat, are 3 legături σ obișnuite și o legătură tricentrică. a) Izomerizarea alcanilor Izomerizarea
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
triple poate conduce la cis sau trans alchene. 3. adiția halogenilor la alchine Halogenii se adiționează la alchine în fază gazoasă sau într-un solvent inert (CCl4). 4. adiția hidracizilor Adiția hidracizilor la alchine, are loc în prezență de catalizatori electrofili (HgCl2), la alchinele marginale adiția are loc conform regulii lui Markovnikov. 5. hidratarea alchinelor(tautomerie ceto-enolică) Adiția apei la alchine are loc în prezență de H2SO4 și sulfat mercuric cu rol de catalizator (reacția Kucerov). Intermediar se formează compuși hidroxilici
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
în soluție apoasă, prin reacția acetilenei și o sare complexă solubilă a metalului respectiv. Aceste acetiluri sunt stabile față de apă, dar în stare uscată la încălzire sau la temperatură obișnuită și la lovire se descompun spontan, cu explozie. 16. Adiția electrofilă: mecanism Adiții reacțiile în care are loc modificarea unei legături covalente de tip π prin înglobarea moleculei unui reactant în molecula unui substrat nesaturat. Este o reacție care are loc cu desfacerea legăturii π din legăturile multiple și satisfacerea valențelor
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
a unei reacții de adiție este: Ținând cont de structura substratului adițiile pot fi: heterolitice (la legăturile multiple formate între atomi diferiți); homolitice (la legăturile multiple formate între atomi identici); După mecanismul pe care îl acceptă adiția poate fi: adiție electrofilă (AE); adiție nucleofilă (AN); adiție radicalică (AR); Adiția electrofilă Mecanismul general al unei AE implică scindarea reactantului, are loc atacul agentului electrofil Y + asupra substratului deoarece substratul este un compus organic cu o legătură multiplă omogenă (între carboni identici) și
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
structura substratului adițiile pot fi: heterolitice (la legăturile multiple formate între atomi diferiți); homolitice (la legăturile multiple formate între atomi identici); După mecanismul pe care îl acceptă adiția poate fi: adiție electrofilă (AE); adiție nucleofilă (AN); adiție radicalică (AR); Adiția electrofilă Mecanismul general al unei AE implică scindarea reactantului, are loc atacul agentului electrofil Y + asupra substratului deoarece substratul este un compus organic cu o legătură multiplă omogenă (între carboni identici) și deci nu are loc o scindare prealabilă a legăturii
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
homolitice (la legăturile multiple formate între atomi identici); După mecanismul pe care îl acceptă adiția poate fi: adiție electrofilă (AE); adiție nucleofilă (AN); adiție radicalică (AR); Adiția electrofilă Mecanismul general al unei AE implică scindarea reactantului, are loc atacul agentului electrofil Y + asupra substratului deoarece substratul este un compus organic cu o legătură multiplă omogenă (între carboni identici) și deci nu are loc o scindare prealabilă a legăturii π. Agentul electrofil va ataca, nefiind respins de norul orbital molecular π ce
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
al unei AE implică scindarea reactantului, are loc atacul agentului electrofil Y + asupra substratului deoarece substratul este un compus organic cu o legătură multiplă omogenă (între carboni identici) și deci nu are loc o scindare prealabilă a legăturii π. Agentul electrofil va ataca, nefiind respins de norul orbital molecular π ce înconjoară legătura σ. Se formează carbocationul cel mai stabil. Chiar dacă nu am lua în considerație eventualele respingeri electrostatice pe care le-ar da X și electronii π , atacul lui Xar
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
prime etape este formarea unei stări intermediare carbocationul. Această etapă este etapa cea mai lentă și deci etapa determinantă de viteză. În a doua etapă în sistem se găsesc: carbocationul și restul reactant X. Carbocationul se transformă în reactant atacând electrofil pe X(a doua etapă este tot electrofilă), sistemul stabilizându-se. AE este o reacție care are loc chiar în două etape, în prima etapă are loc atacul agentului electrofil asupra sistemului cu formarea stării de carbocation, iar în cea
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
Această etapă este etapa cea mai lentă și deci etapa determinantă de viteză. În a doua etapă în sistem se găsesc: carbocationul și restul reactant X. Carbocationul se transformă în reactant atacând electrofil pe X(a doua etapă este tot electrofilă), sistemul stabilizându-se. AE este o reacție care are loc chiar în două etape, în prima etapă are loc atacul agentului electrofil asupra sistemului cu formarea stării de carbocation, iar în cea de-a doua etapă are loc atacul carbocationului
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
și restul reactant X. Carbocationul se transformă în reactant atacând electrofil pe X(a doua etapă este tot electrofilă), sistemul stabilizându-se. AE este o reacție care are loc chiar în două etape, în prima etapă are loc atacul agentului electrofil asupra sistemului cu formarea stării de carbocation, iar în cea de-a doua etapă are loc atacul carbocationului asupra X . Prima etapă, fiind lentă, a doua decurge cu o viteză mai mare caracteristică sistemelor ionice, prima etapă este determinantă de
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
vor fi cele cu caracterul bazic mai pronunțat, bazicitatea alchenelor este determinată de mobilitatea electronilor care depind de efectele electronice. Fie o alchenă: Natura substituenților R1R4 determină viteza reacției AE, în general, substituenții care activează nucleul benzenic în SE(substituția electrofilă) activează și legătura dublă în AE. Substituenții care dezactivează nucleul benzenic în SE dezactivează și dubla legătură în AE. Cu cât alchena este mai substituită la Csp2 cu substituenți radicali alchil cu atât stabilitatea carbocationului este mai mare și viteza
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
cât alchena este mai substituită la Csp2 cu substituenți radicali alchil cu atât stabilitatea carbocationului este mai mare și viteza reacției AE este mai mare. Ordinea descrescătoare a vitezei reacției AE (în reacția cu Br2)pentru câteva alchene uzuale: Agentul electrofil, Y +, va ataca acel atom de carbon implicat în legătura dublă la care densitatea de sarcină este mai mare (acolo unde efectul respingător de electroni al grupărilor substituente este mai puternic). Micșorarea densității electronice va împiedica prima etapă deci va
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
electronice va împiedica prima etapă deci va scădea viteza întregului proces. Gruparea atrăgătoare de electroni, -COOH, scade densitatea electronică a legăturii duble. Deci un substituent atrăgător de electroni micșorează bazicitatea legăturii duble care rămâne mai puțin disponibilă față de un reactant electrofil, deci are un efect dezactivant în reacția AE. Un 95 substituent respingător de electroni mărește bazicitatea legăturii duble deci are un efect activant în reacția AE. Sunt reacții AE: adiția hidracizilor, apei, acidului sulfuric, acizilor carboxilici, halogenilor, acizilor hipohalogenați, ozonului
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
pentru topirea cristalelor cu p.t0 = +60C și p.f 0 = 80 0C, la toluen însă p.t0 = -950C și p.f 0= 1100C. Proprietăți chimice Reacția de halogenare: la tratarea benzenului cu clor sau brom în prezență de catalizatori electrofili (FeCl3, FeBr3) se obține clorbenzenul sau brombenzenul. + Reacția de nitrare se realizează cu amestec sulfonitric Reacția de sulfonare se realizează fie cu H2SO4 concentrat fie cu oleum Reacția de sulfoclorurare cu largi aplicații în industrie: a) sinteza detergenților b) intermediari
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
și reacții de acilare intramoleculare: Ca agent de acilare se pot folosi nu doar clorurile acide ci și anhidridele acide: Reacții de substituție a) adiția hidrogenului b) reducerea Birch a benzenului benzen c) adiția halogenilor + 3Cl2 h H 18. Substituția electrofilă (mecanism) Substituția electrofilă (SE) este caracteristică sistemelor aromatice întâlnindu-se mai rar la cele alifatice. SE tipică se desfășoară în două etape distincte: în prima etapă are loc atacul agentului electrofil asupra atomului de carbon din ciclu aromat. De formează
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
acilare intramoleculare: Ca agent de acilare se pot folosi nu doar clorurile acide ci și anhidridele acide: Reacții de substituție a) adiția hidrogenului b) reducerea Birch a benzenului benzen c) adiția halogenilor + 3Cl2 h H 18. Substituția electrofilă (mecanism) Substituția electrofilă (SE) este caracteristică sistemelor aromatice întâlnindu-se mai rar la cele alifatice. SE tipică se desfășoară în două etape distincte: în prima etapă are loc atacul agentului electrofil asupra atomului de carbon din ciclu aromat. De formează o stare intermediară
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]