289 matches
-
2 Cl-) + 2 (Na+ + HO-) = Mg(OH)2↓ + 2 (Na+ + Cl-) alb În cele două eprubete se adaugă câteva picături de magnezon I (4nitrofenilazorezorcină) și, respectiv, de magnezon II (4-nitrofenilazo-1naftol). Încălzind la flacăra unui bec de gaz, se obțin compuși coordinativi chelați, colorați în albastru. Reacțiile de identificare a ionului de magneziu Mg2+ cu magnezon I, respectiv magnezon II, sunt următoarele: </formula> albastru Formarea complexului cu magnezon II se bazează pe capacitatea liganzilor de acest tip de a funcționa în mai
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
14. Oxina (8-hidroxichinolina) este un reactiv organic folosit pentru identificarea multor cationi. Întrucât coordinarea acestuia se realizează prin intermediul unor grupări nepolare, iar ligandul nu mai conține alte grupe polare, compușii rezultați sunt insolubili (cu foarte puține excepții, respectiv ale compușilor coordinativi care mai conțin în sfera de coordinare și molecule de apă). În șase eprubete se introduc câte 2 ÷ 3 cm3 soluție de clorură de magneziu MgCl2, sulfat de aluminiu Al2(SO4)3, azotat de bismut Bi(NO3)3, clorură cromică
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
ioni de bismut Bi3+, în care se adaugă acid sulfuric H2SO4. Se pun câteva picături de oxină peste fiecare probă. În toate eprubetele se obțin precipitate colorate caracteristic, cu excepția aceleia care conține ioni de fer divalent Fe2+, în care compusul coordinativ obținut este solubil. Compușii obținuți sunt: bis(oxinato)magneziu [Mg(C9H7NO)2] (galben-verzui), tris(oxinato)aluminiu [Al(C9H7NO)3] (galben verzui), tris(oxinato)bismut [Bi(C9H7NO)3] (roșu-portocaliu), tris(oxinato)crom (III) [Cr(C9H7NO)3] (verde), diaquabis(oxinato)fer (II
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
în plus și două molecule de amoniac NH3 (numărul său de coordinare caracteristic fiind egal cu șase). </formula> roșu </formula> roșu 18. Prezența mai multor atomi donori în molecula unui ligand nu conduce, în mod obligatoriu, la formarea unui compus coordinativ de tip chelat; în unele cazuri, se formează chiar combinații simple, dacă ionul metalic central nu prezintă afinitate pentru atomii donori din molecula reactivului respectiv. De exemplu, ionul de bismut Bi3+, care prezintă configurație electronică specială ([Xe] 4f14 5d10 6s2
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
inferioară (nemiscibil cu apa), fiind solubil în acesta. Reacția de formare a compusului poate fi redată simplist în modul următor, considerând că produsul de reacție este bis(benzoinoximato)cupru (II): </formula> verde În realitate, reacția este mult mai complexă, compusul coordinativ format fiind polimer. Raportul molar dintre ionul metalic și ligand în combinație este 1:1, și nu 1:2. Reacția poate fi scrisă astfel: </formula> verde 20. Adăugând glioxal-bis(2-hidroxianil) într-o eprubetă în care se găsește o soluție de
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
soluție de hidroxid de sodiu NaOH 2 N pentru alcalinizarea soluției. Se picură în eprubetă soluție de dinitrodifenilcarbazidă. Se obține un precipitat brun, ca urmare a formării unui complex intern. Compusul se poate oxida în aer (trecând într-un compus coordinativ al cadmiului cu dinitrodifenilcarbazona), astfel că sistemul dispers care conține precipitatul brun se transformă întro soluție albastră. Reacția de formare a compusului brun este: </formula> brun Reacția de oxidare a compusului cu oxigenul din aer este: </formula> albastru Pentru a
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
dinitrodifenilcarbazona), astfel că sistemul dispers care conține precipitatul brun se transformă întro soluție albastră. Reacția de formare a compusului brun este: </formula> brun Reacția de oxidare a compusului cu oxigenul din aer este: </formula> albastru Pentru a evita oxidarea compusului coordinativ format în prima reacție, se recomandă adăugarea, în prealabil, a 0,5 ÷ 1 cm3 aldehidă formică CH2O. 26. Biuretul (carbamilureea) este o substanța care se formează la încălzirea ureei la temperaturi mai mari decât temperatura sa de topire, fiind un
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
Apare colorația albastră-violet caracteristică formării combinației complexe chelate. 28. Ditizona (difenil-tiocarbazona), folosită în soluție cloroformică sau de tetraclorură de carbon, permite identificarea multor cationi. Cu ionii metalici formează combinații chelate care conțin cicluri de șase atomi, deosebit de stabile; acești compuși coordinativi sunt solubili în faza organică în care este dizolvat reactivul, motiv pentru care părăsesc faza apoasă și se extrag în cloroform, colorându-l în mod caracteristic. În șapte eprubete se introduc câte 2 ÷ 3 cm3 din următoarele soluții: acetat de
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
Funcționarea sa ca ligand polidentat se bazează pe procesul de tautomerie pe care-l poate suferi molecula acestei substanțe: Din acest motiv, grupările tiolice -SH devin acide, reactivul putând ceda ușor protonii; în același timp, compusul poate forma legături covalent coordinative prin intermediul perechii de electroni neparticipanți de la atomul de azot. În acest fel se formează combinații complexe chelate cu structură polimeră, catenară. Trei bucăți de hârtie de filtru se umectează cu câteva picături de soluție de azotat cobaltos Co(NO3)2
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
picături de soluție alcoolică de acid rubeanic pe fiecare hârtie de filtru, apar colorații specifice fiecărui cation, indicând formarea complecșilor interni. Reacțiile care au loc sunt următoarele: </formula> roșu-brun </formula> albastru-violet </formula> negru-verde 4. STUDIUL CANTITATIV AL PREPARĂRII UNOR COMPUȘI COORDINATIVI 4.1 Prepararea hexanitrocobaltialui trisodic 4.1.1 Principiul metodei Adăugând azotit de sodiu NaNO2 unei soluții de azotat cobaltos Co(NO3)2 în mediu acid, creat, de exemplu, de acidul acetic CH3COOH, are loc oxidarea ionul cobaltos Co2+ la
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
se usucă în exicator. Complexul obținut se prezintă sub formă de pulbere cristalină, de culoare galbenă. Este foarte solubil în apă și puțin solubil în alcool etilic și eter etilic. 4.1.4 Modul de calcul Se cântărește masa compusului coordinativ și se notează cu mp. Cunoscând masele molare ale substanței inițiale și ale compusului final: </formula> 291 (4.1) </formula> 422 (4.2) se calculează masa teoretică mt de hexanitrocobaltiat trisodic care s-ar fi putut obține: </formula> (4.3
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
la încălzire, motiv pentru care se usucă între foi de hârtie de filtru, în exicator. În aer, compusul se descompune treptat, pierzând amoniacul; de aceea se păstrează în vase închise. 4.2.4 Modul de calcul Se cântărește masa compusului coordinativ, rezultată după uscare, și se notează cu mp. Calculând masele molare ale celor două substanțe (materia primă și produsul principal de reacție): </formula> 238 (4.5) </formula> 263 (4.6) se exprimă masa teoretică mt de clorură hexaamminonicheloasă care sar
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
tetraamminocupric se usucă între foi de hârtie de filtru, în exicator. 4.3.4 Modul de calcul Se notează cu mp masa combinației obținute după uscare și cântărire. Exprimând masele molare ale combinației simple a cuprului și a compusului său coordinativ: </formula> 250 (4.9) </formula> 246 (4.10) se calculează masa teoretică mt de sulfat tetraamminocupric care ar fi trebuit să se obțină: </formula> (4.11) Se poate calcula astfel randamentul de obținere a sulfatului tetraamminocupric monohidratat: </formula> (4.12
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
anioni carboxilat, între aceștia exercitându-se doar interacțiuni electrostatice; spre deosebire de aceștia, carboxilații metalelor tranziționale prezintă structuri mult mai complexe, care implică și alte tipuri de interacțiuni chimice pentru stabilizarea rețelei cristaline, explicarea formării acestor combinații realizându-se cu ajutorul teoriei compușilor coordinativi. Carboxilații metalelor tranziționale se caracterizează printr-o structură polinucleară, între atomii metalici putându-se stabili legături deosebit de puternice. Toți carboxilații dinucleari se caracterizează prin existența unei legături multiple. În cazul unora dintre aceștia s-a evidențiat o legătură cvadruplă între
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
verde-gri Combinația complexă se obține prin dizolvarea hidroxidului de crom (III) Cr(OH)3 în acid acetic CH3COOH glacial. Reacția poate fi reprezentată simplu astfel: Cr(OH)3 + 3 H2O + 3 CH3COOH = [Cr(H2O)6] (CH3COO)3 În realitate, compusul coordinativ nu conține un cation complex mononuclear, ci prezintă o structură trinucleară, care conŃine ionul oxotricrom (III) (fig. 4.8). Din acest motiv, reacția de sinteză a acetatului bazic de crom (III) se scrie corect astfel: 3 Cr(OH)3 + 7
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
hidroxidul cromic și acidul acetic glacial decurge cu degajarea unei foarte mari cantități de căldură; din acest motiv, procesul trebuie condus și supravegheat cu atenție. Amestecul astfel obținut se lasă în repaus 60 ÷ 90 minute, după care apar cristalele compusului coordinativ format, de culoare albastru-cenușiu închis. Cristalele se separă prin filtrare la vid, se spală cu acid acetic glacial, acetonă, eter etilic și se usucă în exicator. 4.5.5 Modul de calcul Se notează cu mp masa combinației complexe formate
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
în care unul și același ligand se leagă de atomul metalic central prin doi atomi donori. Prin urmare, combinațiile complexe în care ionul metalic central este legat de același ligand atât printr-o valență principală, cât și printr-o valență coordinativă (secundară, dativă), se numesc complecși interni, denumire dată de Ley și Bruni. Acești compuși coordinativi pot fi încărcați cu sarcină pozitivă sau negativă sau pot fi neutri din punct de vedere electric (neelectroliți). Complecșii interni neutri din punct de vedere
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
donori. Prin urmare, combinațiile complexe în care ionul metalic central este legat de același ligand atât printr-o valență principală, cât și printr-o valență coordinativă (secundară, dativă), se numesc complecși interni, denumire dată de Ley și Bruni. Acești compuși coordinativi pot fi încărcați cu sarcină pozitivă sau negativă sau pot fi neutri din punct de vedere electric (neelectroliți). Complecșii interni neutri din punct de vedere electric sunt, de obicei, intens colorați, diferit de culoarea componenților, greu solubili în apă, relativ
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
pot fi neutri din punct de vedere electric (neelectroliți). Complecșii interni neutri din punct de vedere electric sunt, de obicei, intens colorați, diferit de culoarea componenților, greu solubili în apă, relativ ușor solubili în solvenți organici. Cei mai numeroși compuși coordinativi chelați provin de la compuși organici cu funcțiuni mixte. Din mulțimea de derivați organici cu funcțiuni mixte, pot funcționa ca liganzi în combinațiile chelate doar aceia care au grupările funcționale dispuse în moleculă de așa natură încât să favorizeze închiderea cu
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
de cupru. În timpul punerii în contact a celor două soluții se agită cu o baghetă de sticlă, apoi amestecul se pune la încălzit pe baia în fierbere circa 30 minute, după care se lasă să se separe cristalele de compus coordinativ chelat. Se filtrează la trompa de vid, se spală cu apă distilată, cu puțin alcool etilic și, la sfârșit, cu puțin eter. Combinația se usucă între foi de hârtie de filtru, în exicator. 4.6.5 Modul de calcul Se
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
bis(glicocolato)cupru (II) care ar fi trebuit să se obțină: </formula> (4.23) Se poate calcula în acest fel randamentul de obținere a bis(glicocolatului) cupric: </formula> (4.24) 5. STUDIUL PROPRIETĂȚILOR COMBINAȚIILOR COMPLEXE 5.1 Studiul compoziției compușilor coordinativi 5.1.1 Determinarea compoziției compușilor coordinativi prin metode spectrofotometrice 5.1.1.1 Considerații teoretice Studiul echilibrelor în soluție cu formarea de combinații complexe, de o anumită stabilitate, prin metode spectrofotometrice, ocupă un loc deosebit în ansamblul metodelor utilizate
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
trebuit să se obțină: </formula> (4.23) Se poate calcula în acest fel randamentul de obținere a bis(glicocolatului) cupric: </formula> (4.24) 5. STUDIUL PROPRIETĂȚILOR COMBINAȚIILOR COMPLEXE 5.1 Studiul compoziției compușilor coordinativi 5.1.1 Determinarea compoziției compușilor coordinativi prin metode spectrofotometrice 5.1.1.1 Considerații teoretice Studiul echilibrelor în soluție cu formarea de combinații complexe, de o anumită stabilitate, prin metode spectrofotometrice, ocupă un loc deosebit în ansamblul metodelor utilizate în acest scop. În general, acest studiu
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
pot formula concluzii de ordin calitativ și cantitativ asupra echilibrului studiat. În acest scop, determinările se fac la o anumită lungime de undă, care corespunde unei benzi de absorbție caracteristice complexului format în sistemul studiat. Frecvent, în cazul formării compușilor coordinativi, se iau în considerare benzile câmpului cristalin. Practic, metodele spectrofotometrice pot fi utilizate în toate cazurile când formarea complecșilor se manifestă prin modificări în spectrele de absorbție ale reactanților (ionul generator de complecși, liganzii): deplasări de benzi, modificări ale coeficientului
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
în spectrele de absorbție ale reactanților (ionul generator de complecși, liganzii): deplasări de benzi, modificări ale coeficientului molar de absorbție, apariția de noi benzi de absorbție etc. 5.1.1.2 Principiul metodei În sistemele în care se formează compuși coordinativi mononucleari, se poate determina compoziția acestora utilizând metoda variațiilor continue (Jobb) și metoda raporturilor molare. 5.1.1.2.1 Metoda variațiilor continue Metoda a fost folosită prima dată în scopuri limitate de Ostromîslenski și, apoi, fundamentată teoretic de Jobb
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
extincția la o lungime de undă caracteristică complexului format. Se repetă măsurarea absorbanței (extincției) la o serie de amestecuri pentru care x variază între 0 ÷ 1. Dacă în reacția de echilibru următoare: q M + p L ⇄ MqLp se formează compusul coordinativ MqLp, pentru determinarea raportului de combinare se folosesc serii de soluții reactante în care se utilizează cantități variabile din reactanții M și L, astfel încât raportul de combinare al acestora să difere de la un sistem la altul. Valorile proprietăților măsurate (absorbanță
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]