1,503 matches
-
mediului inert și a eventualilor homopolimeri formați în timpul reacției de copolimerizare. În etapa finală, particulele sferice de copolimer sunt pregătite pentru caracterizare prin uscare la vid la temperatura de 50°C timp de 48 ore. 2.1. Caracterizarea copolimerilor preparați Copolimerii VT : DVB au fost caracterizați prin: densitate aparentă; densitate specifică; capacități de reținere solvent; suprafață specifică; parametru de solubilitate; stabilitate termică; microscopie electronică; distribuția mărimii porilor în particule 2.1.1. Determinarea densității aparente Densitatea aparentă (ρap) a fost determinată
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
solubilitate; stabilitate termică; microscopie electronică; distribuția mărimii porilor în particule 2.1.1. Determinarea densității aparente Densitatea aparentă (ρap) a fost determinată picnometric cu mercur conform modului de lucru următor: se c=ntăresc 0,5 1,0 g probă de copolimer direct în picnometru, acesta se umple apoi cu mercur, fiind din nou c=ntărit după care se aduce într-o instalație de vid înaintat (10-4 mm Hg), la temperatura de 250C, c=nd mercurul pătrunde în porii particulelor sferice de
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
direct în picnometru, acesta se umple apoi cu mercur, fiind din nou c=ntărit după care se aduce într-o instalație de vid înaintat (10-4 mm Hg), la temperatura de 250C, c=nd mercurul pătrunde în porii particulelor sferice de copolimer, în final se scot picnometrele din instalația de vid și se c=ntăresc din nou. Calculul densității aparente se face cu ajutorul relației următoare: = unde: ρap — densitatea aparentă, g/ml; Vp — volumul picnometrului, (ml); m1 — greutatea probei de copolimer, (g); m2
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
sferice de copolimer, în final se scot picnometrele din instalația de vid și se c=ntăresc din nou. Calculul densității aparente se face cu ajutorul relației următoare: = unde: ρap — densitatea aparentă, g/ml; Vp — volumul picnometrului, (ml); m1 — greutatea probei de copolimer, (g); m2 — greutatea picnometrului cu probă, (g); m3 — greutatea picnometrului cu probă și mercur; (g) ρHg densitatea mercurului la 250C, (g/ml) 2.1.2.Determinarea densității specifice Densitatea specifică se determină picnometric cu n heptan. Se c=ntăresc 1
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
oră. După întreruperea fierberii se introduce în flacon n-heptan, se termostatează la 200C, se aduce flaconul la semn, după care se c=ntărește. Densitatea specifică se determină cu relația: unde : ρsp = densitatea specifică, (g/ml) m1 = greutatea probei de copolimer, (g); m2 = greutatea flaconului cu probă, (g); m3 = greutatea flaconului cu probă și n-heptan, (g); ρh = densitatea heptanului; Vf = volumul flaconului Valoarea mărimii densității specifice măsurate pentru copolimerii VT : DVB este de 1,047 g/ml. 2.1.3
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
relația: unde : ρsp = densitatea specifică, (g/ml) m1 = greutatea probei de copolimer, (g); m2 = greutatea flaconului cu probă, (g); m3 = greutatea flaconului cu probă și n-heptan, (g); ρh = densitatea heptanului; Vf = volumul flaconului Valoarea mărimii densității specifice măsurate pentru copolimerii VT : DVB este de 1,047 g/ml. 2.1.3. Determinarea capacității de reținere a solventului Capacitatea de reținere a solventului s-a determinat conform metodei Pepper prin centrifugarea unei cantități de particule sferice de copolimer ținute în solventul
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
specifice măsurate pentru copolimerii VT : DVB este de 1,047 g/ml. 2.1.3. Determinarea capacității de reținere a solventului Capacitatea de reținere a solventului s-a determinat conform metodei Pepper prin centrifugarea unei cantități de particule sferice de copolimer ținute în solventul respectiv. Se c=ntăresc 0,3 0,4 g de copolimer într-un creuzet de filtrare metalic, se introduce copolimerul în solventul dorit timp de 50 ore la temperatura camerei, după care se centrifughează cu viteza de
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
3. Determinarea capacității de reținere a solventului Capacitatea de reținere a solventului s-a determinat conform metodei Pepper prin centrifugarea unei cantități de particule sferice de copolimer ținute în solventul respectiv. Se c=ntăresc 0,3 0,4 g de copolimer într-un creuzet de filtrare metalic, se introduce copolimerul în solventul dorit timp de 50 ore la temperatura camerei, după care se centrifughează cu viteza de 2000 rot/min timp de 1 oră. Capacitatea de reținere a solventului se exprimă
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
reținere a solventului s-a determinat conform metodei Pepper prin centrifugarea unei cantități de particule sferice de copolimer ținute în solventul respectiv. Se c=ntăresc 0,3 0,4 g de copolimer într-un creuzet de filtrare metalic, se introduce copolimerul în solventul dorit timp de 50 ore la temperatura camerei, după care se centrifughează cu viteza de 2000 rot/min timp de 1 oră. Capacitatea de reținere a solventului se exprimă în g solvent/g copolimer uscat. În acest studiu
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
filtrare metalic, se introduce copolimerul în solventul dorit timp de 50 ore la temperatura camerei, după care se centrifughează cu viteza de 2000 rot/min timp de 1 oră. Capacitatea de reținere a solventului se exprimă în g solvent/g copolimer uscat. În acest studiu s-a folosit pentru reținere toluen, ciclohexan și nbutanol. Conform cu teoriei lui Hildebrand, un mediu inert/agent porogen este un solvent bun pentru copolimer atunci c=nd diferența dintre parametrul lui de solubilitate (δ1) și cel
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
oră. Capacitatea de reținere a solventului se exprimă în g solvent/g copolimer uscat. În acest studiu s-a folosit pentru reținere toluen, ciclohexan și nbutanol. Conform cu teoriei lui Hildebrand, un mediu inert/agent porogen este un solvent bun pentru copolimer atunci c=nd diferența dintre parametrul lui de solubilitate (δ1) și cel al copolimerului (δ2) este zero. Parametrii de solubilitate Hildebrand (δ1) a n-heptanului, nbutanolului, toluenului, poli(viniltoluenului) și a copolimerului VT : DVB precum si distanța dintre copolimer și agentul
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
În acest studiu s-a folosit pentru reținere toluen, ciclohexan și nbutanol. Conform cu teoriei lui Hildebrand, un mediu inert/agent porogen este un solvent bun pentru copolimer atunci c=nd diferența dintre parametrul lui de solubilitate (δ1) și cel al copolimerului (δ2) este zero. Parametrii de solubilitate Hildebrand (δ1) a n-heptanului, nbutanolului, toluenului, poli(viniltoluenului) și a copolimerului VT : DVB precum si distanța dintre copolimer și agentul porogen sunt prezentați în Tabelul 1 Mărimea Rij stabilește puterea de solubilitate a agentului
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
inert/agent porogen este un solvent bun pentru copolimer atunci c=nd diferența dintre parametrul lui de solubilitate (δ1) și cel al copolimerului (δ2) este zero. Parametrii de solubilitate Hildebrand (δ1) a n-heptanului, nbutanolului, toluenului, poli(viniltoluenului) și a copolimerului VT : DVB precum si distanța dintre copolimer și agentul porogen sunt prezentați în Tabelul 1 Mărimea Rij stabilește puterea de solubilitate a agentului de formare a porilor, țin=nd cont de contribuțiile legăturilor dispersive, dipolare și de hidrogen, conform relației următoare
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
bun pentru copolimer atunci c=nd diferența dintre parametrul lui de solubilitate (δ1) și cel al copolimerului (δ2) este zero. Parametrii de solubilitate Hildebrand (δ1) a n-heptanului, nbutanolului, toluenului, poli(viniltoluenului) și a copolimerului VT : DVB precum si distanța dintre copolimer și agentul porogen sunt prezentați în Tabelul 1 Mărimea Rij stabilește puterea de solubilitate a agentului de formare a porilor, țin=nd cont de contribuțiile legăturilor dispersive, dipolare și de hidrogen, conform relației următoare: unde: δ1i și δ2i ( i =d
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
puterea de solubilitate a agentului de formare a porilor, țin=nd cont de contribuțiile legăturilor dispersive, dipolare și de hidrogen, conform relației următoare: unde: δ1i și δ2i ( i =d, h, p) sunt coordonatele agentului de formare a porilor și a copolimerului Cea mai mică valoare a mărimii Rij indică cea mai mare putere de solvatare a agentului porogen (37). Din datele Tabelului 1, se observă că toluenul și poli(viniltoluenul) sunt agenții porogeni cu cea mai mare putere de solvatare. Tabelul
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
valoare a mărimii Rij indică cea mai mare putere de solvatare a agentului porogen (37). Din datele Tabelului 1, se observă că toluenul și poli(viniltoluenul) sunt agenții porogeni cu cea mai mare putere de solvatare. Tabelul 2 prezintă caracteristicile copolimerilor VT : DVB obținuți în acest studiu. 3. Studiul influenței condițiilor de sinteză asupra structurilor obținute Așa cum se observă din Tabelul 2 copolimerii sintetizați nu prezintă porozitate atunci c=nd gradele de reticulare sunt mai mici de 20% și cantitatea de
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
toluenul și poli(viniltoluenul) sunt agenții porogeni cu cea mai mare putere de solvatare. Tabelul 2 prezintă caracteristicile copolimerilor VT : DVB obținuți în acest studiu. 3. Studiul influenței condițiilor de sinteză asupra structurilor obținute Așa cum se observă din Tabelul 2 copolimerii sintetizați nu prezintă porozitate atunci c=nd gradele de reticulare sunt mai mici de 20% și cantitatea de agent porogen este mai mică de 50% (problele 1 — 22). Creșterea cantității de agent porogen și a gradului de reticulare determină apariția
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
porozitate atunci c=nd gradele de reticulare sunt mai mici de 20% și cantitatea de agent porogen este mai mică de 50% (problele 1 — 22). Creșterea cantității de agent porogen și a gradului de reticulare determină apariția porozității în structura copolimerilor (probele 23 — 34). Teoria lui Millar, care stabilește că porozitatea există numai atunci c=nd valorile coeficientului de reținere ciclohexan, QCh > 0,1 ml/g, este o dovadă suplimentară a celor afirmate (57). Copolimerii obținuți în prezența unui agent porogen
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
reticulare determină apariția porozității în structura copolimerilor (probele 23 — 34). Teoria lui Millar, care stabilește că porozitatea există numai atunci c=nd valorile coeficientului de reținere ciclohexan, QCh > 0,1 ml/g, este o dovadă suplimentară a celor afirmate (57). Copolimerii obținuți în prezența unui agent porogen au valori ale capacităților de reținere a toluenului mai mari dec=t cele ale copolimerilor obținuți în absența acestora pentru același grad de reticulare. Pentru o cantitate constantă de DVB, creșterea diluției determină o
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
nd valorile coeficientului de reținere ciclohexan, QCh > 0,1 ml/g, este o dovadă suplimentară a celor afirmate (57). Copolimerii obținuți în prezența unui agent porogen au valori ale capacităților de reținere a toluenului mai mari dec=t cele ale copolimerilor obținuți în absența acestora pentru același grad de reticulare. Pentru o cantitate constantă de DVB, creșterea diluției determină o creștere a valorilor coeficientului de reținere toluen, QT indiferent de natura agentului porogen. Volumul porilor, VP (ml/g) și diametrul mediu
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
acestora pentru același grad de reticulare. Pentru o cantitate constantă de DVB, creșterea diluției determină o creștere a valorilor coeficientului de reținere toluen, QT indiferent de natura agentului porogen. Volumul porilor, VP (ml/g) și diametrul mediu al porilor pentru copolimerii sintetizați s-au calculat cu ajutorul următoarelor relații: În Figurile 1 și 2 sunt prezentate variația volumului porilor și a coeficientului de reținere ciclohexan funcție de diluție pentru copolimerii VT : DVB obținuți în prezența n-heptanului și a toluenului (58). Coeficientul de
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
agentului porogen. Volumul porilor, VP (ml/g) și diametrul mediu al porilor pentru copolimerii sintetizați s-au calculat cu ajutorul următoarelor relații: În Figurile 1 și 2 sunt prezentate variația volumului porilor și a coeficientului de reținere ciclohexan funcție de diluție pentru copolimerii VT : DVB obținuți în prezența n-heptanului și a toluenului (58). Coeficientul de reținere ciclohexan crește cu diluția și cu cantitatea de agent de reticulare p=nă la atingerea rigidității maxime a rețelei macromoleculare. Un parametru important al acestui studiu
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
studiu îl constituie coeficientul de reținere toluen (QT) a cărui valoare crește ușor cu creșterea gradului de reticulare p=nă la cantitatea de 30% DVB după care răm=ne constantă. Variația lui QT furnizează informații cu privire la starea de tranziție a copolimerilor de la structuri de tip gel la structuri poroase, a trecerii de la o structură expandată, cu capacitate mare de rețienere a toluenului la o structură poroasă cu faze discontinui. Valorile QT sunt date de o însumare a trei contribuții și anume
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
al porilor (D ) de cantitatea de agent de reticulare este prezentată în Figura 4. Valorile lui S depind liniar cu cantitatea de DVB în timp ce D atinge o valoare maximă pentru 40% DVB după care scade lent. Pentru o serie de copolimeri reticulați cu același grad de reticulare s-a studiat influența tipului de agent porogen folosit în timpul sintezei și a cantității acestuia asupra caracteristicilor morfologice (Tabel 3). Datele prezentate în Tabelul 3 evidențiază faptul că toți copolimerii sintetizați nu au o
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
Pentru o serie de copolimeri reticulați cu același grad de reticulare s-a studiat influența tipului de agent porogen folosit în timpul sintezei și a cantității acestuia asupra caracteristicilor morfologice (Tabel 3). Datele prezentate în Tabelul 3 evidențiază faptul că toți copolimerii sintetizați nu au o structură poroasă (valorile densității specifice sunt apropiate de cele ale densității aparente). Toate probele obținute în prezența unor agenți porogeni au valori mai ridicate ale coeficientului de reținere toluen dec=t în cazul copolimerului sintetizat în
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]