619 matches
-
În soluțiile apoase ale hexozelor predomină forma "scaun", care este relativ rigidă și mult mai stabilă decât forma "baie": cele două forme izomere se numesc conformeri. Substituienței formei "scaun" nu sunt echivalenți chimic și geometric: în aceste forme unele grupări hidroxil pot fi ecuatoriale, adică au o poziție aproape plană cu ciclul, iar alte grupări hidroxil sunt axiale fiind perpendiculare față de acesta. Grupările -OH ecuatoriale sunt esterificate mai ușor decât cele axiale. În cazul glucozei, cele două conformații "scaun" diferă între
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
stabilă decât forma "baie": cele două forme izomere se numesc conformeri. Substituienței formei "scaun" nu sunt echivalenți chimic și geometric: în aceste forme unele grupări hidroxil pot fi ecuatoriale, adică au o poziție aproape plană cu ciclul, iar alte grupări hidroxil sunt axiale fiind perpendiculare față de acesta. Grupările -OH ecuatoriale sunt esterificate mai ușor decât cele axiale. În cazul glucozei, cele două conformații "scaun" diferă între ele prin poziția hidroxilului glicozidic, care poate fi axial sau ecuatorial. Obișnuit aldopiranozele, deci și
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
adică au o poziție aproape plană cu ciclul, iar alte grupări hidroxil sunt axiale fiind perpendiculare față de acesta. Grupările -OH ecuatoriale sunt esterificate mai ușor decât cele axiale. În cazul glucozei, cele două conformații "scaun" diferă între ele prin poziția hidroxilului glicozidic, care poate fi axial sau ecuatorial. Obișnuit aldopiranozele, deci și glucopiranoza, adoptă o conformație "scaun" normală, în care grupările hidroxil de la atomii de carbon C2 C4 adoptă o poziție ecuatorială. Între cele două conformații se stabilește un echilibru mult
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
sunt esterificate mai ușor decât cele axiale. În cazul glucozei, cele două conformații "scaun" diferă între ele prin poziția hidroxilului glicozidic, care poate fi axial sau ecuatorial. Obișnuit aldopiranozele, deci și glucopiranoza, adoptă o conformație "scaun" normală, în care grupările hidroxil de la atomii de carbon C2 C4 adoptă o poziție ecuatorială. Între cele două conformații se stabilește un echilibru mult deplasat spre stânga, adică spre conformerul normal, forma "scaun" fiind cea mai stabilă. Pentru ușurința reprezentării, formulele ozelor se scriu în
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
se utilizează de obicei formulele aciclice, pe când la scrierea oligoși poliglucidelor se utilizează formulele ciclice de perspectivă. 2.5.3. Proprietăți fizice ale ozelor Ozele sunt substanțe solide, cristaline, incolore, cu gust dulce, ușor solubile în apă datorită numeroaselor grupări hidroxil, greu solubile în alcool și insolubile în eter și cloroform. În mediu puternic acid ozele se deshidratează și se înnegresc, la temperatură înaltă ozele se caramelizează, descompunându-se. În soluție ozele sunt optic active și prezintă fenomenul de mutarotație. Activitatea
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
În cazul glucidelor ca și a celorlalte substanțe optic active, apartenența la una din cele două serii se face, în mod convențional pe baza derivării acestora de la o substanță de referință, cu un singur C-aldehida glicerică (trioză). În funcție de poziția hidroxilului de la Cx, aldehida glicerică poate exista în două forme izomere: izomerul care posedă acest hidroxil situat la dreapta Cva corespunde din punct de vedere al configurație spațiale seriei D; izomerul care posedă acest hidroxil la stânga C-, face parte din seria
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
două serii se face, în mod convențional pe baza derivării acestora de la o substanță de referință, cu un singur C-aldehida glicerică (trioză). În funcție de poziția hidroxilului de la Cx, aldehida glicerică poate exista în două forme izomere: izomerul care posedă acest hidroxil situat la dreapta Cva corespunde din punct de vedere al configurație spațiale seriei D; izomerul care posedă acest hidroxil la stânga C-, face parte din seria L. Ca urmare apartenența ozelor la seria sterică D sau L are ca reper configurația
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
C-aldehida glicerică (trioză). În funcție de poziția hidroxilului de la Cx, aldehida glicerică poate exista în două forme izomere: izomerul care posedă acest hidroxil situat la dreapta Cva corespunde din punct de vedere al configurație spațiale seriei D; izomerul care posedă acest hidroxil la stânga C-, face parte din seria L. Ca urmare apartenența ozelor la seria sterică D sau L are ca reper configurația aldehidei glicerice și anume: toate ozele care teoretic pot fi obținute din aldehida D glicerică prin creșterea succesivă a
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
de structură piranozică sau furanozică, caz în care terminația de piranoză sau furanoză se va adăuga după denumirea ozei astfel: *-D(+) Glucopiranoză sau *-D(-) Fructofuranoză. 2.5.4. Proprieți chimice ale ozelor Ozele fiind substanțe cu funcții mixte (carbonil și hidroxil) vor da reacții comune datorate prezenței grupărilor funcționale dar și reacții caracteristice. 2.5.4.1. Reacții datorate grupării carbonil a) Reacția de reducere Prin reducerea ozelor, în prezența hidrogenului activat catalitic, gruparea carbonil se transformă în grupare hidroxil, cu
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
și hidroxil) vor da reacții comune datorate prezenței grupărilor funcționale dar și reacții caracteristice. 2.5.4.1. Reacții datorate grupării carbonil a) Reacția de reducere Prin reducerea ozelor, în prezența hidrogenului activat catalitic, gruparea carbonil se transformă în grupare hidroxil, cu formare de polialcooli. Astfel, din tetroze se formează tetroli ( tetrite), din pentoze, pentitoli (pentite), din hexoze, hexitoli (hexite), prin reducerea aldehidei glicerice sau dihidroxiacetonei se formează glicerolul. Hexitolul obținut de la glucoză se numește sorbitol, cel obținut de la manoză manitol
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
acest cation.Acizii aldonici prezintă reacțiile tipice hidroxiacizilor cum ar fi solubilitatea în apă, formarea de lactone prin eliminare de apă la încălzire; din lactone se obține apoi oza respectivă prin reducere. Proprietăți reducătoare ale ozelor Datorită grupării carbonil, respectiv hidroxilului glicozidic, ozele și unele diglucide posedă proprietăți reducătoare, care se folosesc în practica de laborator. Astfel, ozele prin oxidare în mediu slab alcalin pot reduce unii cationi ai metalelor grele (Ag+, Cu2+, (Fe3+(CN)6 3-, până la starea de metal
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
roșu-cărămiziu; soluția Tollens hidroxid de argint amoniacal încălzită cu glucoză la cald, depune o oglindă de argint metallic. Oxidarea energică a ozelor cu acid azotic concentrat duce la acizii dicarboxilici, numiți acizi zaharici, în care atât gruparea carbonil, cât și hidroxilul alcoolic primar (de la C6 sunt transformate în grupări carboxil). Acizii zaharici proveniți prin oxidarea hexozelor au următoarea formulă generală:. Aceștia se deosebesc între ei prin configurația sterică a grupelor CHOH. Oxidarea menajată Prin protejarea grupării carbonil (cu formare de amidă
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
transformate în grupări carboxil). Acizii zaharici proveniți prin oxidarea hexozelor au următoarea formulă generală:. Aceștia se deosebesc între ei prin configurația sterică a grupelor CHOH. Oxidarea menajată Prin protejarea grupării carbonil (cu formare de amidă sau eter) se oxidează numai hidroxilul alcoolic primar de la C6 rezultând acizi uronici. Având o grupare carbonil liberă, acizii uronici pot fi considerați acizi-aldehide. Acizii uronici prezintă reacții atât pentru gruparea carbonil (respectiv hidroxilul semiacetalic), cât și pentru grupările alcoolice. Astfel, datorită grupării carbonil, ei se
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
protejarea grupării carbonil (cu formare de amidă sau eter) se oxidează numai hidroxilul alcoolic primar de la C6 rezultând acizi uronici. Având o grupare carbonil liberă, acizii uronici pot fi considerați acizi-aldehide. Acizii uronici prezintă reacții atât pentru gruparea carbonil (respectiv hidroxilul semiacetalic), cât și pentru grupările alcoolice. Astfel, datorită grupării carbonil, ei se oxidează, prezintă anomerie (deci și mutarotație) și pot forma glicozide. Grupa carboxil poate forma săruri, esteri și în unele cazuri lactone. Prin decarboxilare, acizii uronici formează pentoze. Acizii
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
îl are acidul glucuronic, care se cuplează în ficat cu diverse substanțe toxice exogene, fenoli, crezoli, formând combinații analoage glicozidelor, ușor solubile în apă, care apoi sunt eliminate pe cale renală. Cuplarea are loc între hidroxidul semiacetalic al acidului glucuronic și hidroxilul sau gruparea carboxilică a substanței respective. c) Acțiunea bazelor asupra ozelor Soluțiile slab alcaline determină un proces de izomerizare (epimerizare) care constă într-o transpoziție (rearanjare) la nivelul atomului de carbon carbonilic și a atomului de carbon vecin, fără a
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
fi folosită ca un bun antidot în intoxicațiile cu cantități mici de cianuri. Prin această reacție de adiție, oza obținută are un atom de carbon mai mult decât cea inițială (metoda Fischer -Kiliani); 2.5.4.2. Reacții datorate grupării hidroxil f)Reacții ale hidroxilului glicozidic. Glicozide Hidroxilul glicozidic al ozelor reacționează ușor cu alcooli, fenoli, amine, etc., cu formare de compuși numiți glicozide (glicozizi) sau heterozide. Astfel glucoza, tratată la cald și în prezență de HCl, cu alcool metilic, formează
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
bun antidot în intoxicațiile cu cantități mici de cianuri. Prin această reacție de adiție, oza obținută are un atom de carbon mai mult decât cea inițială (metoda Fischer -Kiliani); 2.5.4.2. Reacții datorate grupării hidroxil f)Reacții ale hidroxilului glicozidic. Glicozide Hidroxilul glicozidic al ozelor reacționează ușor cu alcooli, fenoli, amine, etc., cu formare de compuși numiți glicozide (glicozizi) sau heterozide. Astfel glucoza, tratată la cald și în prezență de HCl, cu alcool metilic, formează * și metilglucozide; Formarea și
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
intoxicațiile cu cantități mici de cianuri. Prin această reacție de adiție, oza obținută are un atom de carbon mai mult decât cea inițială (metoda Fischer -Kiliani); 2.5.4.2. Reacții datorate grupării hidroxil f)Reacții ale hidroxilului glicozidic. Glicozide Hidroxilul glicozidic al ozelor reacționează ușor cu alcooli, fenoli, amine, etc., cu formare de compuși numiți glicozide (glicozizi) sau heterozide. Astfel glucoza, tratată la cald și în prezență de HCl, cu alcool metilic, formează * și metilglucozide; Formarea și separarea celor doi
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
glicozizi) sau heterozide. Astfel glucoza, tratată la cald și în prezență de HCl, cu alcool metilic, formează * și metilglucozide; Formarea și separarea celor doi anomeri constituie un argument pentru structura ciclică a ozelor și o dovadă a reactivității mărite a hidroxilului glicozidic: eterul glicozidic hidrolizează mult mai ușor decât eterii formați de restul grupărilor hidroxil, mult mai rezistenți la hidroliză. Din exemplu de mai sus se poate deduce că glicozidele sunt formate dintr-o componentă glucidică numită glicon și o componentă
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
alcool metilic, formează * și metilglucozide; Formarea și separarea celor doi anomeri constituie un argument pentru structura ciclică a ozelor și o dovadă a reactivității mărite a hidroxilului glicozidic: eterul glicozidic hidrolizează mult mai ușor decât eterii formați de restul grupărilor hidroxil, mult mai rezistenți la hidroliză. Din exemplu de mai sus se poate deduce că glicozidele sunt formate dintr-o componentă glucidică numită glicon și o componentă neglucidică numită aglicon, unite printr-o legătură glicozidică prin intermediul unui heteroatom: O, N, S.
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
Esterii fosforici ai glucozei și fructozei îndeplinesc un rol esențial într-o serie de procese metabolice de mare importanță pentru organism, cum ar fi glicoliza, glicogenoliza, etc. În organism se formează esteri fosforici atât la grupările alcool, cât și la hidroxilii glicozidici. Prin esterificarea ozelor cu acizi organici se formează esterii organici, întâlniți mai ales în regnul vegetal. h) Reacția de eterificare Ozele se pot condensa cu alcooli la grupările hidroxil libere, formând eteri. În cazul unei aldohexoze, prin reacția de
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
formează esteri fosforici atât la grupările alcool, cât și la hidroxilii glicozidici. Prin esterificarea ozelor cu acizi organici se formează esterii organici, întâlniți mai ales în regnul vegetal. h) Reacția de eterificare Ozele se pot condensa cu alcooli la grupările hidroxil libere, formând eteri. În cazul unei aldohexoze, prin reacția de metilare s-a obținut un pentametileter, punându-se în evidență cu cea mai mare exactitate poziția punții semiacetalice: i)Deshidratarea ozelor În mediu puternic acid și la cald, ozele se
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
Derivații ozelor În afară de produșii formați prin reacțiile de oxidare, de reducere, esterificare, în natură se întâlnesc și alți derivați ai ozelor, mulți dintre ei cu importanță deosebită pentru organismul animal. Derivații aminați ai ozelor Acești derivați rezultă prin înlocuirea grupării hidroxil cu o grupare amină, situată în general la C2: glucozamina (chitozamina) și galactozamina (condrozamina) având următoarele structuri: Glucozamina se întâlnește în poliglucidul chitina din tegumentul insectelor și carapacea crustaceelor și în ciuperci. În chitină glucozamina se află sub formă acetilată
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
magneziu (fitina) reprezintă rezerva de fosfor din semințele plantelor. 2.6. Oligoglucide Oligoglucide sunt cele mai simple hologlucide care conțin în moleculă 2-6 resturi de oze (oligo = puțin). Unirea moleculelor de oze se face prin reacții de eterificare între grupările hidroxil. Se formează astfel, diglucide, triglucide etc. Eliminarea moleculei de apă între ozele care se unesc se face în două feluri: a) dacă molecula de apă se elimină între hidroxilul glicozidic al unei oze și hidroxilul alcoolic al celeilalte oze, rezultă
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
moleculelor de oze se face prin reacții de eterificare între grupările hidroxil. Se formează astfel, diglucide, triglucide etc. Eliminarea moleculei de apă între ozele care se unesc se face în două feluri: a) dacă molecula de apă se elimină între hidroxilul glicozidic al unei oze și hidroxilul alcoolic al celeilalte oze, rezultă un diglucid reducător care are un hidroxil glicozidic liber, capabil să se oxideze.Legătura realizată în acest mod este monocarbonilică sau monoglicozidică (ozil-1,4 oză) și poate fi orientată
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]