29,088 matches
-
fenomen. Emisia luminoasă crește până la o valoare maximă, apoi descrește până la o valoare nulă. Reacții de chemiluminiscență Luminolul Luminolul (5-amino-2,3-dihidro-1,4-ftalazindiona) și analogii săi sunt chemiluminiscenți în mediu alcalin și în prezența unor oxidanți. Mediul poate fi apos sau organic (DMSO). Specia responsabilă de emisie este dianionul ftalat, ce produce o lumină albastră. Această reacție este catalizată de numeroase metale, complecșii lor și de metaloproteine. Lucigenina (dinitrat de N,N’-9,9’-dimetilbisacridină) și analogii săi, în mediu alcalin și
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
de detecție în jurul a 0,1 ng. Ozonul provoacă chemiluminiscența rodaminei B, adsorbită pe un gel de silicie. Limita de detecție este mai mică de 1 ppm și metoda este selectivă față de SO2, H2S, NO2, NH3, Cl2, H2O2. Determinarea substanțelor organice Reacția luminol-H2O2 este catalizată de metaloproteine ca feritina, citocromii, mioglobina, hemoglobina, catalaza etc. Astfel, se pot măsura cantități de proteine inferioare ng. Reacția peroxioxalatului a fost aplicată la determinarea în flux continuu a aminoacizilor după derivare cu clorură de dansil
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
reprezintă numărul atomilor din moleculă. În general, vibrațiile normale ale moleculelor sunt vibrații de valență (se produc în direcția dreptei care leagă două nuclee atomice) sau de deformare (a căror direcție este perpendiculară pe legătura de valență). Studiul spectrelor compușilor organici cu diferite tipuri de legături (-OH, C-H, N-H, C=C, C=O, C=N etc.) arată că, prezența lor în diferite molecule duce la apariția constantă a unor benzi de absorbție. Poziția acestor benzi caracteristice fiecărei legături este
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
benzi caracteristice fiecărei legături este ușor modificată de la un compus la altul. Grupa de atomi vibrează independent cu o frecvență proprie; aceste frecvențe sunt denumite frecvențe caracteristice de grup (fig. II.5.1, tab. II.5.1). În spectrele substanțelor organice sunt prezente anumite benzi de absorbție care caracterizează anumite legături sau funcții din moleculă (fig. II.5.2, II.5.3). Cele mai semnificative benzi de absorbție se datoresc vibrațiilor de valență și deformare. Hidrocarburile aromatice și substanțele medicamentoase cu
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
în controlul de calitate sau în aplicațiile asigurării calității. Mai mult, sensibilitatea și precizia detectorilor FT-IR, la care se adaugă gama largă de software de algoritm au crescut utilizarea practică a metodei în analiza cantitativă. Evaluare și identificare - de compuși organici, anorganici; - în formularea medicamentelor; - în medicina legală; - în determinarea omogenității materialelor. Screeningul controlului de calitate - - compararea probelor prin “corespunzător" sau “necorespunzător”; compararea materialelor din diferite loturi sau vânzări. Identificarea siliconului (polidimetilsiloxan) Siloxanul se identifică spectral în IR prin determinarea legăturilor
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
cm-1) sau 2500-640 nm (4000-15600 cm-1). Deși un număr de teste NIR au fost efectuate la începutul anilor 1920, spectroscopia NIR a fost utilizată în practică abia din 1960. Principiile generale NIRS este o spectrometrie de absorbție. Se aplică compușilor organici cu legături chimice specifice: O-H, N-H, C-H etc. Legăturile chimice se comportă ca un oscilator care vibrează în permanență la frecvențe diferite, în funcție de natura lor. În particular, o legătură chimică poate absorbi o radiație IR-apropiat a cărei
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
conținutul în: Al, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Li, Mn, Ni, Pb, V și Zn. II. 8. SPECTROSCOPIA DE MASĂ Principii generale Spectroscopia de masă este o metodă instrumentală de analiză care se bazează pe fragmentarea moleculelor de substanțe organice sub acțiunea unor radiații cu energii mari de până la 100 eV, iar din analiza numărului, a sarcinii și a masei fragmentelor rezultate se obțin informații asupra structurii și identității substanțelor cercetate. Datorită acumulării de energie are loc fragmentarea moleculelor cu
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
două spectre sunt complementare și, prin analizarea și compararea lor, se pot obține informații mai complete și mai sigure în beneficiul analizei. BOMBARDAREA CU ATOMI RAPIZI Bombardarea cu atomi rapizi este un procedeu de ionizare în care molecula de compus organic este supusă unui impact cu atomi neutri sau grei, cum sunt atomii de argon sau de xenon, de mare viteză. Moleculele gazoase, de exemplu de argon, sunt ionizate prin impact electronic, iar ionii de argon formați sunt conduși în camera
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
un con metalic răcit, printr-o aspirație determinată de vidul existent în aparat. Plasma de azot pote fi alimentată cu soluția apoasă a probei de analizat sau plasma se plasează la ieșirea din coloana GC (în cazul analizei unor compuși organici nemetalici prin GC/IPC-MS). Prin acest procedeu dur se distrug toate legăturile chimice din compuși, de aceea sunt analizați atomii elementelor componente. În cazul probelor solide, se utilizează pentru volatilizare un laser, înaintea introducerii analitului în plasmă. IONIZAREA ELECTRONSPRAY Acest
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
intensitatea picurilor. În astfel de cazuri, prin utilizarea unui analizator SM/SM, care se obține prin asocierea mai multor cvadrupoli, se poate imbunătăți rezoluția și implicit precizia analizei. APLICAȚIILE SPECTROSCOPIEI DE MASĂ Identificarea unui analit Identificarea unei molecule de substanță organică se face prin compararea spectrului său de masă cu al aceleiași substanțe existente într-o bibliotecă de spectre sau al aceleiași substanțe de puritate standard (mai mare de 99,9%). De fapt, identificarea unei molecule organice se face prin spectrele
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
unei molecule de substanță organică se face prin compararea spectrului său de masă cu al aceleiași substanțe existente într-o bibliotecă de spectre sau al aceleiași substanțe de puritate standard (mai mare de 99,9%). De fapt, identificarea unei molecule organice se face prin spectrele de masă date de elementele pe care le conțin. Trebuie avut în vedere că, izomerii aceleiași substanțe pot da spectre apropiate, însă practic spectrele lor nu sunt riguros identice, decât în cazuri extrem de rare. În
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
mai polarizabilă (cu caracterul cel mai polar), cu eliminarea unui electron din această legătură. De regulă, ruperea acestor legături se face la atomii de carbon cei mai substituiți, rezultând carbocationii cei mai stabili, cum sunt carbocationii terțiari. În cazul compușilor organici cu duble legături în catene liniare, cum este cazul dublei legături alil, aceasta favorizează ruperea legăturii imediat învecinate dublei legături, iar în cazul compușilor aromatici substituiți cu catene liniare α, se rup legăturile α-β, cu formarea unor cationi alil, benzil
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
m=87,9 Da. Uneori, rearanjarea este însoțită de asocierea mai multor fragmente, așa cum se întâmplă în cazul reacției Diels Alder, atunci când sunt prezente grupări etilenice și dietilenice, asociere din care rezultă compuși ciclici stabili. Stabilirea structurii unei molecule organice implică și cunoașterea “filiației ionilor”. Pentru aceasta se impune izolarea bună a compusului de analizat (ceea ce înseamnă separarea lui într-o stare cât mai pură), condiție care, asociată cu experiența operatorului analist, face posibilă întocmirea unei scheme de fragmentare
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Cea mai importantă spectrotecă de masă este aceea a NIST (National Institut of Standards and Technology), care includea peste 250000 de spectre la nivelul anului 1996, iar în prezent numărul spectrelor este desigur mai mare. CUPLAJE De regulă, detecția compușilor organici, inclusiv medicamentoși, nu se face prin spectroscopie de masă, decât dacă ei se află în stare pură. Dar substanțele medicamentoase, care trebuie să fie detectate și dozate prin spectroscopie de masă, se găsesc în amestec cu alte substanțe, deci în
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
a unui spectrometru de masă. În acest fel, se poate analiza fiecare fracțiune (pic) care iese din coloana cromatografică, pe măsură ce avansează eluția, inclusiv în cazul urmelor de substanțe existente în probă. Aceste cuplaje sunt utilizate la detecția și dozarea moleculelor organice, inclusiv medicamentoase, din matrici complexe, cum sunt cele biologice (biochimice) sau din extracte de plante, ceea ce face posibilă detecția lor din urină, sânge, plasmă, țesuturi, precum și studiul biodisponibilității și al metabolismului medicamentelor. De asemenea, spectoscopia de masă este utilizată în
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
ceea ce face posibilă detecția lor din urină, sânge, plasmă, țesuturi, precum și studiul biodisponibilității și al metabolismului medicamentelor. De asemenea, spectoscopia de masă este utilizată în analiza elementară și în aceea a amestecurilor izotopice și în studiile de structură a substanțelor organice. Trebuie însă subliniate câteva dintre dificultățile care apar la realizarea acestor cuplaje, determinate de cantități mici și foarte mici de substanțe care se găsesc în efluenții cromatografici (lichizi și gazoși), de prezența eluenților în efluenți, de presiunile diferite din cromatograf
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
în proprietățile fizico- chimice ca: densitate, duritate, higroscopicitate, viteza de solubilizare, stabilitate termică etc. De asemenea, formele polimorfe sunt implicate în cazul suspensiilor și din punct de vedere al biodisponibilității. Alte aplicații - Analiza calitativă și cantitativă a fazelor compușilor anorganici, organici și a materialelor: - compuși chimici, medicamente, biomateriale, materiale plastice; - minereuri, minerale, ceramice, ciment, materiale de construcții. - Determinarea texturii materialelor policristaline; - Determinarea exactă a orientării materialelor monocristaline; - Determinarea proprietăților microcristaline (mărimea cristalelor, mărimea distribuției, microdeformarea); - Determinarea vitezei de formare a fracțiunilor
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
doi timpi se poate prevedea ce influență va avea starea fizică a unei anumite probe asupra liniei de absorbție. SPECTRUL RMN Spectrul RMN este curba absorbției de energie electromagnetică de către compusul studiat, în funcție de câmpul magnetic aplicat (sau frecvență). Pentru chimia organică prezintă o importanță deosebită rezonanța magnetică a protonului (I=1/2) (rezonanță protonică) deoarece compușii organici au în structură atomi de hidrogen. O nu au moment magnetic de spin și deci nu dau fenomene de RMN. Acesta este un avantaj
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
liniei de absorbție. SPECTRUL RMN Spectrul RMN este curba absorbției de energie electromagnetică de către compusul studiat, în funcție de câmpul magnetic aplicat (sau frecvență). Pentru chimia organică prezintă o importanță deosebită rezonanța magnetică a protonului (I=1/2) (rezonanță protonică) deoarece compușii organici au în structură atomi de hidrogen. O nu au moment magnetic de spin și deci nu dau fenomene de RMN. Acesta este un avantaj deosebit.Alte elemente care prezintă moment magnetic de spin sunt trecute în tabelul II.10.1
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
numește "deplasare chimică" și se consideră în raport cu poziția unei linii alese arbitrar. Diferențele de ecranare ale diferitelor categorii de protoni în funcție de modul lor de legare în moleculă sunt mici. Din această cauză, semnalele tipurilor uzuale de protoni întâlniți în compușii organici se eșalonează pe un domeniu foarte îngust de variație a câmpului magnetic (când frecvența este menținută constantă), respectiv a frecvenței când câmpul magnetic este constant. Variația câmpului produce o modificare a distanței între liniile spectrului (neglijabilă). Trebuie menținut riguros raportul
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
acetona-d6, acetonitril-d3, benzen-d6, cloroform-d1, deuteriumoxid, diclorometan-d2, dimetilformamida-d7, dimetilsulfoxid-d6, 1,4-dioxan-d8, etanol-d6, acid formic-d2, metanol-d4, nitrometan-d3, piridina-d5, tetrahidrofuran-d8, toluen-d8, acid trifluoracetic-d1. Fluorul și fosforul în RMN Fluorul și fosforul reprezintă, după hidrogen și carbon, cei mai studiați doi atomi din chimia organică prin RMN. Deoarece are electronegativitatea mai mare decât a protonului, devierile chimice sunt distribuite pe o zonă mai mare. În special sunt importante diferențele datorate stereochimiei moleculelor precum și constanta de cuplaj JF-H care poate fi măsurată pe o gamă mai
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
de cuplaj identice sau diferite. In asemenea cazuri spectrul se amplifică. APLICAȚIILE SPECTROSCOPIEI RMN Metoda RMN este la ora actuală cel mai important intrument analitic din arsenalul investigației fizice. Astfel, prin intermediul acestei metode se pot stabili datele structurale ale compușilor organici, proprietățile dinamice ale moleculelor (conformația moleculelor, configurația izomerilor, diastereoizomerii, tautomeria ceto-enolică), lungimea catenelor etc. Se pot analiza cantitativ substanțele medicamentoase ca atare, din amestecuri complexe și din lichide biologice. Determinări calitative - Determinarea structurii substanțelor medicamentoase Spectrul RMN al unei substanțe
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
proprietățile dinamice ale moleculelor (conformația moleculelor, configurația izomerilor, diastereoizomerii, tautomeria ceto-enolică), lungimea catenelor etc. Se pot analiza cantitativ substanțele medicamentoase ca atare, din amestecuri complexe și din lichide biologice. Determinări calitative - Determinarea structurii substanțelor medicamentoase Spectrul RMN al unei substanțe organice necunoscute se interpretează în etape, adaptându-se specificului substanței și problemelor analitice care trebuie rezolvate. Se vor stabili întâi numărul și natura semnalelor mai importante din spectru. Sub aspect analitic, cele mai caracteristice sunt de obicei semnalele grupelor metil din
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
rămâne practic nemodificată. Pe de altă parte, ea poate fi adaptată controlului automat și continuu. Din prezentarea succintă a unor aplicații ale RMN-ului în studiul medicamentului, reiese importanța deosebită a acestei metode, în rezolvarea problemelor de structură a compușilor organici și de analiza calitativă și cantitativă. Este o metodă care reclamă cantități reduse de substanțe, impune condiții moderate de puritate și oferă informații deosebit de cuprinzătoare, referitoare în primul rând la scheletul de atomi de carbon și la dispunerea atomilor de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
și constanta de cuplaj. Deoarece se cunoaște valoarea magnetonului Bohr, iar câmpurile magnetice și frecvențele pot fi măsurate cu precizie, metoda RES permite o determinare foarte exactă a valorii g (pentru electronul liber g=2,00231). În cazul radicalilor liberi organici, ponderea momentului orbital fiind practic nulă, toate aceste substanțe prezintă o valoare g aproape identică (în jur de 2). Există mici diferențe în valoarea g a diferiților radicali organici în funcție de structura lor. Mărimea absorbției dintr-un spectru RES dă informații
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]