977 matches
-
albușul de ou, sângele, laptele, deosebindu-se însă de acestea prin eliminarea precauțiilor și operațiunilor de pregătire pentru utilizare pe care le reclamă aceste produse, naturale și tocmai din acest motiv supuse perisabilității. Nu în ultimul rând, eventuala cleire cu poliamide asigură accesul la vin al unor segmente de consumatori tributari unor precepte religioase și nu numai, care refuză orice tratament cu substanțe de origine animală, cum ar fi vegetarienii. În cele ce urmează, se face o punere în temă adaptând
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
substanțe de origine animală, cum ar fi vegetarienii. În cele ce urmează, se face o punere în temă adaptând, cu permisiunea autorilor, o secțiune din [293] care, la rândul său, comentează numeroase cercetări derulate în acest sens. După cum se știe, poliamidele sunt substanțe macromoleculare ce rezultă, principial, prin polimerizarea lactamelor sau prin policondensarea acizilor dicarboxilici cu diamine. Încă de la o primă privire, prin legătura definitorie amidică, identică cu cea peptidică, deși apare între un acid și o amină, nu între doi
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
substanțe macromoleculare ce rezultă, principial, prin polimerizarea lactamelor sau prin policondensarea acizilor dicarboxilici cu diamine. Încă de la o primă privire, prin legătura definitorie amidică, identică cu cea peptidică, deși apare între un acid și o amină, nu între doi aminoacizi, poliamidele ar avea multe puncte comune cu polipeptidele, implicit un comportament similar în calitate de substanță de cleire (limpezire) proteică. La pH-ul vinului, 2,8-4,2, adică acid, proteinele - substanțe amfotere - capătă o încărcare electronegativă. Astfel, odată introdusă în vin, o astfel
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
tanante din vin, încărcate electropozitiv, agregate cu aspect floconos care, în depunere, antrenează particulele de tulbureală de diverse origini, acumulându-le în drojdie. În realitate, caracterul amfoter al polipeptidelor, ce le conferă sarcina electrică, nu este valabil și în cazul poliamidelor, prin excelență macromolecule liniare ce pot poseda doar terminal câte două sarcini electrice, ceea ce e prea puțin pentru a participa la o eventuală floculare bazată pe neutralizarea sarcinilor electrice. Din contra, proteinele posedă, prin aminoacizii dicarboxilici și diaminici din constituția
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
o eventuală floculare bazată pe neutralizarea sarcinilor electrice. Din contra, proteinele posedă, prin aminoacizii dicarboxilici și diaminici din constituția lor, foarte multe astfel de sarcini, provenite de la grupele carboxil și amino rămase neangajate în formarea policatenei. Singura cale prin care poliamidele exercită un efect clarificant, de altfel remarcat, rămâne deci o adsorbție la nivelul structurii lor secundare, exercitată asupra particulelor de tulbureală prin legături van der Waals. Introduse în vin, cele două poliamide amintite mai sus (nylon 6 și nylon 6
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
neangajate în formarea policatenei. Singura cale prin care poliamidele exercită un efect clarificant, de altfel remarcat, rămâne deci o adsorbție la nivelul structurii lor secundare, exercitată asupra particulelor de tulbureală prin legături van der Waals. Introduse în vin, cele două poliamide amintite mai sus (nylon 6 și nylon 6/6) adsorb o parte din compușii fenolici condensați și o mare parte din proantocianidine, determinând o scădere a conținutului total de polifenoli (pasibili de policondensări intrinseci, sursă a unor ulterioare tulbureli) cu
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
6) adsorb o parte din compușii fenolici condensați și o mare parte din proantocianidine, determinând o scădere a conținutului total de polifenoli (pasibili de policondensări intrinseci, sursă a unor ulterioare tulbureli) cu 10−20%. Datorită acestui fapt, vinul tratat cu poliamide este mai rezistent și la oxidare, cunoscând că polifenolii constituie „actorul“ principal în acest proces, conform reacției: Ca urmare, chiar în situația când tratamentul se aplică la un vin deja oxidat culoarea brună (dacă polifenolii sunt practic incolori, forma lor
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
Utilizate de preferință la tratarea vinului alb (la vinurile roșii ele pot cauza defecțiuni, în sensul diminuării culorii, căci substanțele colorante specifice, antocianii, sunt de asemenea compuși polifenolici, cum se vede din structura unei antocianidine 4 specifice, redată mai jos), poliamidele sintetice dau rezultate bune dar numai când sunt aplicate în doze relativ mari în raport cu proteinele, având în vedere limitarea de mecanism amintită mai sus. Atât capronul cât și nylonul 6.6, fiind insolubile în apă și vin, se pot administra
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
vin, se pot administra fie direct sub formă de pudră, fie ca suspensie (în apă sau în vin), iar după un repaus de 24 ore, vinul se poate trage de pe depozit. Din depozitul sedimentat se pot recupera și apoi regenera poliamidele, prin spălare cu soluție de carbonat de sodiu 1,5% și clătire repetată cu apă. Deoarece acest procedeu de recuperare și regenerare este greoi și însoțit de pierderi importante de material poliamidic, s-a încercat includerea poliamidelor în plăci filtrante
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
și apoi regenera poliamidele, prin spălare cu soluție de carbonat de sodiu 1,5% și clătire repetată cu apă. Deoarece acest procedeu de recuperare și regenerare este greoi și însoțit de pierderi importante de material poliamidic, s-a încercat includerea poliamidelor în plăci filtrante pe bază de celuloză. Asemenea plăci pot fi regenerate și refolosite de circa zece ori. Cu toate aspectele sale pozitive, tratamentul vinului cu capron și nylon este limitat, întrucât sa constatat că alte poliamide sunt și mai
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
a încercat includerea poliamidelor în plăci filtrante pe bază de celuloză. Asemenea plăci pot fi regenerate și refolosite de circa zece ori. Cu toate aspectele sale pozitive, tratamentul vinului cu capron și nylon este limitat, întrucât sa constatat că alte poliamide sunt și mai eficiente. În acest sens, se pot cita polivinilpolipirolidona și polivinilpirolidona ce rezultă prin polimerizarea vinilpirolidonei. Ambele posedă legături amidice, mai mult sau mai puțin angajate în constituirea policatenei, ceea ce a generat încadrarea lor între poliamide. Prin structură
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
că alte poliamide sunt și mai eficiente. În acest sens, se pot cita polivinilpolipirolidona și polivinilpirolidona ce rezultă prin polimerizarea vinilpirolidonei. Ambele posedă legături amidice, mai mult sau mai puțin angajate în constituirea policatenei, ceea ce a generat încadrarea lor între poliamide. Prin structură și acțiune, ele jalonează o trecere de la adsorbție - specifică grupului nylonului - la floculare, mai întâi ca o adsorbție nuanțată de absorbție (polivinilpolipirolidona), iar în cele din urmă o absorbție dublată de floculare (polivinilpirolidona). Polivinilpolipirolidona nu se formează printr-
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
inelului pirolidonic. În urma polimerizării acestuia, apar legături amidice. Unele dintre legăturile amidice se pot realiza și între catene diferite, rezultând o structură reticulată tridimensional, cu proprietăți adsorbante evidente. Polivinilpolipirolidona (v. reacția de formare) poate fi însă mai greu considerată o poliamidă în adevăratul sens al cuvântului, ci mai degrabă o catenă poliamidică (jos) ranforsată cu una hidrocarbonată (sus), adică un hibrid policondensat−polimer. Polivinilpolipirolidona se prezintă sub formă de pudră albă insolubilă în apă, alcool, acizi și alți solvenți organici; insolubilitatea
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
solvenți organici; insolubilitatea sa constituie o garanție în sensul că, în cazul unei supradozări, nu conduce la supracleirea vinului 5, ca în cazul utilizării substanțelor proteice. Puterea ei adsorbantă față de compușii fenolici este cu mult mai mare decât cea a poliamidelor de tip nylon. Polivinilpolipirolidona adsoarbe, pe lângă compuși polifenolici, chiar și complecși tanino−proteici (și aceștia pasibili de tulbureli ulterioare), iar tratamentul nu modifică gradul alcoolic, aciditatea și pHul vinului. Polivinilpolipirolidona se administrează în vin sub formă de pudră sau suspensie
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
fenolici, taninurile de pildă, se atașează, printr-o grupă polifenolică, de heterociclul prolinei din constituția proteinelor. În catena polipeptidică prolina se inserează astfel: Prin urmare se poate distinge un „situs activ“ care ar trebui să fie regăsit și în structura poliamidelor în discuție. Acesta este însă prezent numai în cazul polivinilpolipirolidonei și a polivinilpirolidonei (v. infra), pe care le face, teoretic, să se comporte similar proteinelor, dar nu folosind o eventuală neutralizare electrostatică, care de altfel nici nu este permisă de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
ce apare în spectrul UV, datorită grupei fotogenerate cinamoil, poate fi diminuată sub acțiunea radiațiilor cu λ = 300 nm. Fotoliza dimerilor poate fi accelerată în prezența acidului metan sulfonic. În figura 14 se prezintă mecanismul fotolizei unităților de ciclobutan din poliamide. Prezența substituentului metoxi (donor), în poziția para a nucleului aromatic, determină creșterea bazicității și a vitezei de fotodegradare. Fotoliza unităților de ciclobutan conduce nu numai la modificări spectrale, dar și la diminuarea vâscozității probelor [206-211]. Apariția rășinilor și a amestecului
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
o , în raport cu lumina polarizată și alinierea este puțin influențată de modificarea polarizării luminii. Similitudinea în comportare a celor doi polimeri conduce la concluzia că alinierea este indusă de fotodimerizare. În literatură sunt prezentate mai frecvent trei variante de sinteză a poliamidelor, care se bazează fie pe metode de policondensare directă dintre diamine sau diizocianați și diacizi [342-347], fie pe policondensare interfacială dintre dicloruri acide și diamine [348]. Poliamidele cu structură preponderent aromatică au o solubilitate limitată, fapt ce influențează procesabilitatea acestor
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
de fotodimerizare. În literatură sunt prezentate mai frecvent trei variante de sinteză a poliamidelor, care se bazează fie pe metode de policondensare directă dintre diamine sau diizocianați și diacizi [342-347], fie pe policondensare interfacială dintre dicloruri acide și diamine [348]. Poliamidele cu structură preponderent aromatică au o solubilitate limitată, fapt ce influențează procesabilitatea acestor polimeri. Majoritatea cercetărilor având ca scop îmbunătățirea proprietăților poliamidelor, s-au axat pe modificări structurale în catena principală și în grupele laterale, atât în faza de concepere
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
directă dintre diamine sau diizocianați și diacizi [342-347], fie pe policondensare interfacială dintre dicloruri acide și diamine [348]. Poliamidele cu structură preponderent aromatică au o solubilitate limitată, fapt ce influențează procesabilitatea acestor polimeri. Majoritatea cercetărilor având ca scop îmbunătățirea proprietăților poliamidelor, s-au axat pe modificări structurale în catena principală și în grupele laterale, atât în faza de concepere a polimerului cât și pe polimeri deja sintetizați . Reacția dintre diizocianați aromatici și acizi dicarboxilici, propusă de Simionescu și colab. și de
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
principală și în grupele laterale, atât în faza de concepere a polimerului cât și pe polimeri deja sintetizați . Reacția dintre diizocianați aromatici și acizi dicarboxilici, propusă de Simionescu și colab. și de Onder și colab. , conduce la formarea directă a poliamidelor, în absența agenților de condensare, substanțe în general scumpe și dificil de recuperat. Reacția este favorizată de mediul alcalin și decurge în prezența bazelor organice . Aplicând această metodă, Rusu și col. au realizat poliamide (OI-III și NI-III), ce conțin
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
colab. , conduce la formarea directă a poliamidelor, în absența agenților de condensare, substanțe în general scumpe și dificil de recuperat. Reacția este favorizată de mediul alcalin și decurge în prezența bazelor organice . Aplicând această metodă, Rusu și col. au realizat poliamide (OI-III și NI-III), ce conțin cromoforul cinamoil, ca grupare laterală, utilizând trei diizocianați, 4,4 ′ -metilenbis(fenil izocianatul) (MDI), 2,6-toluen diizocianatul (TDI) și 1,6-hexametilen diizocianatul (HMDI) și acizii 5-hidroxiizoftalic și respectiv, 5-aminoizoftalic, substituiți cu grupe cinamoil. Grupele
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
1,6-hexametilen diizocianatul (HMDI) și acizii 5-hidroxiizoftalic și respectiv, 5-aminoizoftalic, substituiți cu grupe cinamoil. Grupele carboxilice din pozițiile 1,3 ale acizilor izoftalici sunt capabile să genereze legături amidice, prin condensarea directă cu diizocianați. Sistemul de reacție ales pentru sinteza poliamidelor conține N - metil-pirolidona (NMP), ca solvent și 4-dimetilaminopiridina, în calitate de catalizator. Pentru creșterea polaritații mediului de reacție și implicit pentru menținerea polimerului în soluție și creșterea lanțurilor macromoleculare s- a folosit LiCl. Structuri de poliamide fotosensibile Caracterizarea polimerilor sintetizați s-a
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
Sistemul de reacție ales pentru sinteza poliamidelor conține N - metil-pirolidona (NMP), ca solvent și 4-dimetilaminopiridina, în calitate de catalizator. Pentru creșterea polaritații mediului de reacție și implicit pentru menținerea polimerului în soluție și creșterea lanțurilor macromoleculare s- a folosit LiCl. Structuri de poliamide fotosensibile Caracterizarea polimerilor sintetizați s-a realizat prin analiză elementală, viscozimetrie, spectroscopie IR, 1 H-RMN și UV, determinări de mase moleculare și termogravimetrice, rezultatele fiind prezentate in În spectrele obținute la iradierea filmelor de polimer (din soluții în dimetilformamidă), s-
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
IR, înregistrate la iradierea filmelor de polimeri, s-a observat descreșterea benzilor de absorbție asociate legăturii , ceea ce confirmă scăderea conținutului legăturilor duble, prin implicarea acestora în reacții de cicloadiție , după un mecanism similar celui care are loc la iradierea polivinilcinamatului Poliamide aromatice fotosensibile au fost obținute și în condițiile impuse de metoda de policondensare directă Yamazaki-Higashi. Grupa cinamoil a fost introdusă în structura poliamidelor prin intermediul aminei, 2 ′ -(cinamoiloxi)etil-3,5-diaminobenzoat. Amina a fost condensată cu acizii tereftalic, izoftalic și difenil
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
implicarea acestora în reacții de cicloadiție , după un mecanism similar celui care are loc la iradierea polivinilcinamatului Poliamide aromatice fotosensibile au fost obținute și în condițiile impuse de metoda de policondensare directă Yamazaki-Higashi. Grupa cinamoil a fost introdusă în structura poliamidelor prin intermediul aminei, 2 ′ -(cinamoiloxi)etil-3,5-diaminobenzoat. Amina a fost condensată cu acizii tereftalic, izoftalic și difenil eter-4,4 ′ -dicarboxylic, în prezența trifenilfosfitului, a piridinei și a clorurii de litiu, în NMP . Caracterizarea poliamidelor PI-PIII este prezentata . Sinteze de poliamide
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]