8,202 matches
-
o decarboxilare la derivații etilici corespunzători [113, . Tulpinile de Lactobacillus din produsul de fermentație a whisky-ului (L. brevis, L. crispatus, L. fermentum, L. hilgardii, L. paracasei, L. pentosus, L. plantarum) produc decarboxilarea derivaților acizilor cinamici. Din acidul 4-hidroxicinamic și acid trans-4-hidroxi-3- metoxicinamic rezultă vinilfenol și vinilguaiacolul. Vinil și etil guaiacolul conferă aromă vinului și altor produse de fermentație, dar prezența vinil și etil fenolului semnalează alterarea produselor. Combinația bacterie/drojdie reduce concentrația de vinil și etil fenol . Acizii fenolici cu
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
cronice, precum cancerul sau afecțiunile cardiovasculare. Activitatea antioxidantă este datorată proprietăților lor redox, ce le permite să acționeze ca agenți de reducere, donori de hidrogen, stingători ai stării singlet a oxigenului sau agenți de chelatizare. Activitatea antioxidantă descrește în ordinea acid cafeic>esteri ai acidului ferulic>acid ferulic>acid p-cumaric. Experimentele pe modele artificiale au dovedit că extractul de căpșuni are o activitate antioxidantă de 15 ori mai mare decât a troloxului. Acizii hidroxicinamici, p-cumaric, cafeic, dar în special ferulic, esterificați
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
culoarea și buchetul” lor „. De asemenea, ei inhibă fermentația vinului și a sucurilor din fructe, produsă de Saccharomyces cerevisiae . Alchil esterii acizilor 4-aminocinamic și 3-(4-aminofenil)propanoic au fost evaluați ca fiind potențiali inhibitori ai enzimei P-450 citochrom (trans-cinnamic acid 4-hidroxilază) . Nu este de neglijat acțiunea antihiperglicemiantă, prin creșterea secreției de insulină a derivaților de acid cinamic, în special a acidului p-metoxicinamic . Propolisul, este cunoscut pentru proprietățile sale de antibiotic, datorită în principal conținutului de derivați cinamici, care îl depășeste
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
ionică, molecula preferând o geometrie neplanară, conjugarea fiind restricționată, iar legăturile duble nu numai că sunt poziționate la o distanță mare (5, 251 Å), dar nu sunt nici orientate adecvat ciclizării [67,181,189]. În același mod se comportă și acidul p-metoxi cinamic și hexiletil p-metoxicinamatul. După faza de fotoizomerizare reversibilă, continuarea iradierii conduce la scăderea absorbanței, datorită faptului că legăturile duble adiționează. Și în cazul acidului p-formil-trans-cinamic s-a constatat, în urma investigațiilor efectuate cu ajutorul spectroscopiei C RMN, că numai forma
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
hidrogen cu acid barbituric și să rețină ioni metalici. Compusul ca atare iradiat în diclormetan izomerizează, atingându-se o stare staționară. Continuarea iradierii nu favorizează formarea ciclodimerilor. Accelerarea procesului de ciclodimerizare are loc în condiții identice de iradiere, în prezența acidului barbituric, fapt pus pe seama sistemelor formate prin legături de hidrogen. De asemenea, unitatea de tetraetilenglicol, care permite chelatizarea cu ionii metalelor alcaline contribuie la îmbunătățirea vitezei fotodimerizării. KPF 6 conduce la dublarea vitezei de dimerizare. Structura derivatului cinamic al aminotriazinei
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
loc simetric sau nesimetric (raport 10/ 1). Absorbția intensă de la λ = 272 - 289 nm, ce apare în spectrul UV, datorită grupei fotogenerate cinamoil, poate fi diminuată sub acțiunea radiațiilor cu λ = 300 nm. Fotoliza dimerilor poate fi accelerată în prezența acidului metan sulfonic. În figura 14 se prezintă mecanismul fotolizei unităților de ciclobutan din poliamide. Prezența substituentului metoxi (donor), în poziția para a nucleului aromatic, determină creșterea bazicității și a vitezei de fotodegradare. Fotoliza unităților de ciclobutan conduce nu numai la
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
sau bioxidul de carbon, benzaldehidelor cu acetona, cetenelor sau acid acetic, aldehidelor aromatice cu acizi carboxilici aromatici (în prezența borohidrurii de sodiu). Acidul alocinamic se prepară din acid cinamic prin iradiere cu radiații ultraviolete sau prin hidrogenarea parțială sterospecifică a acidului fenil propiolic . In forma ei simplă sinteza acidului cinamic se bazează pe condensarea unei componente metilenice active X-CH 2 -X' (acid malonic sau derivați) cu un compus carbonilic (aldehidă sau cetonă) (figura 17) în prezența anhidridei acetice (varianta Perkin). Benzenul
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
loc în solvenți aprotici dipolari. 2-Etilhexil-p- metoxicinamatul, substanță ecran pentru radiații UV-B se obține la scară pilot utilizând Pd/C . Nijkamp, K. si col. au obtinut acid cinamic utilizând o tulpină de Pseudomonas putida din Rhodosporidium toruloides și glucoza. Clorurile acide ale acizilor cinamici obtinute prin reactia clorurii de tionil cu acizii corespunzatori constituie o varianta accesibila de obtinere a derivatilor cinamici, amide sau esteri . COMPUȘI CU GRUPE CINAMOIL Prezența substituenților în nucleul benzenic, la dubla legătură și/sau la grupa
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
potențialul aplicativ al compușilor, în a căror structură sunt incluși. Se cunosc derivați ai acidului cinamic substituiți cu grupe hidroxi, halogen, nitro, formil, alchil, alchiloxi, ariloxiciano, amino, dialchilamino, carboxi, epoxi, clorometil, vinil, catene macromoleculare etc. Reactivitatea unora dintre substituienți (clorura acide, ester, alcool, amina, clormetilen, epoxi) face posibilă formarea de compuși noi monomolecurari sau macromoleculari prin realizarea de legături esterice, eterice, amidice, uretanice. Grupele vinilice prezente în structura derivaților cinamic, fie în nucleul aromatic, fie la grupa carbonil, fac din aceștia
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
ocupat al stirilului la cel vacant al carboxilului are loc ușor, întrucât potențialul de ionizare al stirenului este mai mic decât 8,86 eV. Banda de absorbție asociata acestui transfer este intensă (tip K) și apare în spectrul UV al acidului trans- cinamic la 277 nm (în n-heptan). Banda de absorbție de la 222 nm (tip E) este atribuită tot restului fenil . Conform rezultatelor raportate de Paczkowski [ 156 ] referitoare la unii esteri ai derivaților de acid cinamic, care au la nucleul
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
noi structuri mono- sau macromoleculare se poate folosi acidul cinamic sau derivați ai acestuia. Grupele reactive pot fi substituienți la nucleul aromatic (OH, NHR, epozi, CH 2 Cl, X etc), la legătura dublă.(X, CN) sau la grupa carbonil (cloruri acide , esteri). Nu totdeauna este necesară prezența catalizatorului pentru ca reacția să aibă loc. Energia microundelor și cea a ultrasunetelor sau alegerea adecvată a solventului sunt de preferat, în acord cu noile tendințe ecologiste.. Datorită faptului că în mediul de reacție se
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
sau în prezența compușilor care fotogenerează amine , dar poate da și reacții de adiție la amine, alcooli, fenoli, acizi carboxilici și derivați ai acestora . Grupa cinamoil conferă moleculei fotosensibilitate, concretizată în reacții de fotoizomerizare și/sau fotocicloadiție. Prin adiția clorurilor acide la oxirani, se obțin clorometil derivați, compuși reactivi fața de agenții nucleofili . Această metodă s-a dovedit interesantă și pentru diversificarea structurilor compușilor fotosensibili . Prin adiție de clorură de cinamoil, cinamatului de glicidil se transformă într-un derivat clorometilic, ce
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
clorurii de cinamoil are loc sub acțiunea catalitică a sărurilor cuaternare de amoniu [275]. Formarea produsului poate fi confirmată prin determinarea conținutului de clor (%Cl găsit/calc.= 9,56/9,59) și prin metode spectrale Reacția de adiție a clorurilor acide la ciclul epoxi are loc în condiții blânde și necesită prezența catalizatorilor, trietilamină, piridină, săruri cuaternare de amoniu sau fosfoniu, eteri coroană. În absența catalizatorilor, reacția practic nu are loc. Sărurile cuaternare de amoniu s-au dovedit a fi mai
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
randamentul reacției nu variază semnificativ la modificarea concentrației catalizatorului (între 2,5-10 mol Ca solvenți s-au testat dioxanul, tetrahidrofuran, N-metil pirolidona și toluenul. Mediul de reacție trebuie să fie anhidru, deoarece prezența urmelor de apă cauzează hidroliza clorurii acide. Randamente optime au fost obținute când s-a lucrat în toluen, la 100 o C, timp de 12 ore, la un raport molar grupă epoxi/clorură acidă de 1/1,1. Creșterea conversiei a fost semnificativă în primele 8 ore
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
reacție trebuie să fie anhidru, deoarece prezența urmelor de apă cauzează hidroliza clorurii acide. Randamente optime au fost obținute când s-a lucrat în toluen, la 100 o C, timp de 12 ore, la un raport molar grupă epoxi/clorură acidă de 1/1,1. Creșterea conversiei a fost semnificativă în primele 8 ore, după care s-a menținut la aproximativ la aceeași valoare (85-90%). Gradul de transformare poate fi controlat, observând în spectrul IR dispariția picului de la 915 cm -1
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
C=O ) și 1275 cm -1 ( ν C-O ), caracteristice structurii de ester. Prezența acestora și liniaritatea diagramei diferențelor absorbanțelor, confirmă faptul că singurul proces care are loc la iradiere este izomerizarea. Cinamoil azidele pot fi sintetizate prin combinarea clorurilor acide, anhidridelor, aldehidelor sau esterilor cu azidă de sodiu, tetrabutilamoniu-, guanidiniu-, tributilstanil-, trimetilsilil-azidă sau sarea de piridiniu a acidului hidrazoic . 72O altă cale accesibilă de sinteză a acestor compuși reactivi presupune tratarea directă a acizilor cinamici cu azidă de sodiu, la
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
Rezultate similare sunt descrise în literatură, pentru polimerizarea cationică, în prezența eteratului trifluorurii de bor sau a clorurii de staniu și în cazul copolimerizării cinamatului de vinil, cu acetatul de vinil și vinil pirolidona . • Monomeri fotosensibili, obținuți prin reacția clorurilor acide ale acizilor cinamici substituiți cu Cl, OCH 3 , NO 2 și acrilat de hidroxietil, pot fi homo- sau copolimerizați radicalic, prin initiere cu azobisisobutironitrilul (AIBN). Ali și Srinivasan pun pe seama reticulării scăderea absorbanței filmelor de homopolimeri, fără a constata izomerizarea
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
Einhorn [6,275] presupune utilizarea unor substanțe cu caracter bazic, atât ca solvent, cât și pentru captarea acidului clorhidric rezultat din reacție. Printre solvenții preferați se numără piridina, care deține și un rol catalitic, în reacția de acilare. Între clorura acidă și piridină se formează ionul de acil piridiniu, intermediar mai reactiv, față de agenții nucleofili decât clorura acidă. Înlocuind piridina cu dimetilformamidă și N-metil pirolidonă. viteza de reacție crește în ordinea DMF < NMP < Py. Pentru esterificarea parțială a poli(vinil
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
acidului clorhidric rezultat din reacție. Printre solvenții preferați se numără piridina, care deține și un rol catalitic, în reacția de acilare. Între clorura acidă și piridină se formează ionul de acil piridiniu, intermediar mai reactiv, față de agenții nucleofili decât clorura acidă. Înlocuind piridina cu dimetilformamidă și N-metil pirolidonă. viteza de reacție crește în ordinea DMF < NMP < Py. Pentru esterificarea parțială a poli(vinil alcoolului), prin metoda Einhorn, este necesar să se mențină suspensia de poli(vinil alcool) în piridină la
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
absorbție al cinamtului de i-propil, înainte și după iradiere. Din analiza spectrelor se observă că benzile caracteristice grupei cinamat, de la 1640 cm -1 și 980 cm -1 , scad în intensitate. Banda de absorbție, de la 1720 cm -1 , caracteristică esterilor acizilor carboxilici aromatici, se deplaseaza la 1730 cm -1 , ca urmare a scăderii conjugării cu nucleul aromatic. Poli(vinil cinamatul) reprezintă un polimer de referință în studiul comportării fotochimice a compușilor macromoleculari cu grupe cinamoil. Aplicațiile mai importante ale poli(vinil
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
că alinierea este indusă de fotodimerizare. În literatură sunt prezentate mai frecvent trei variante de sinteză a poliamidelor, care se bazează fie pe metode de policondensare directă dintre diamine sau diizocianați și diacizi [342-347], fie pe policondensare interfacială dintre dicloruri acide și diamine [348]. Poliamidele cu structură preponderent aromatică au o solubilitate limitată, fapt ce influențează procesabilitatea acestor polimeri. Majoritatea cercetărilor având ca scop îmbunătățirea proprietăților poliamidelor, s-au axat pe modificări structurale în catena principală și în grupele laterale, atât
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
sunt nu numai fierbinți, ci și mineralizate. Unul din aceste minerale (silicea) se depune atunci când se răcește, formând conuri și alte microforme de relief. În afară de aceste minerale sunt prezente și gazele (între care cel mai important este hidrogenul sulfurat). Izvoarele acide se formează atunci când hidrogenul sulfurat se combină cu oxigenul din aer și se transformă în acid sulfuric, în prezența bacteriilor sulfuroase. Parcul Național Yellowstone acoperă o suprafață de aproximativ 9.000km2 și este situat în proporție de 91% pe teritoriul
CENTRE ȘI REGIUNI TURISTICE, PARTEA I AMERICA ȘI EUROPA by Daniela Larion () [Corola-publishinghouse/Science/552_a_1086]
-
un halou citoplasmatic dând imaginea celulei de „ouă prăjite”, iar straturile celulare dau aspectul de „fagure de miere”. Calcificări apar în 75% din cazuri, localizate în citoplasma hialinizată și în pereții vaselor tumorale. La majoritatea oligodendroglioamelor se observă prezența proteinei acide pozitivă pentru celula glială fibrilară. Evoluție clinică: OGD de grad mic au o evoluție lentă, cu o rată de creștere lentă, cu o evoluție îndelungată între apariția primelor simptome și diagnostic. Ca prim simptom se întâlnește în peste 50% din
Tratat de chirurgie vol. IV. Neurochirurgie by Ioan Ștefan Florian, Cristian Ionel Abrudan, Dana Mihaela Cernea, Aurel Oșlobanu, Silviu Albu () [Corola-publishinghouse/Science/92121_a_92616]
-
Microscopic se observă o creștere a celularității, cu un număr mai mare de mitoze, dispuse radiar de-a lungul a numeroase vase sanguine. Vasele tumorale formează o rețea densă, au pereții îngroșați. Nucleii au o citoplasmă eozinofilă bogată în proteina acidă pozitivă pentru celula glială fibrilară, prezintă hipercromatism. Au un pleomorfism mai accentuat, dar nu sunt prezente necroze [2]. Uneori sunt prezente componente de țesuturi fibroase proeminente („gliofibrom anaplazic”). Tabloul clinic. Deși extrem de variabil, un interval între 1,5 și 2
Tratat de chirurgie vol. IV. Neurochirurgie by Ioan Ștefan Florian, Cristian Ionel Abrudan, Dana Mihaela Cernea, Aurel Oșlobanu, Silviu Albu () [Corola-publishinghouse/Science/92121_a_92616]
-
înconjoară zona necrotică sunt extrem de active, proliferând rapid. Hemoragiile intratumorale sunt date de vasele fragile ce traversează zonele de necroză, de vasele anormale care se află în zona periferică proliferativă sau de vasele infiltrate tumoral. Majoritatea celulelor tumorale conțin proteina acidă pozitivă pentru celula glială fibrilară. Studile imunohistochimice au arătat că unele celule prezintă factorul von Willebrand indicând originea endotelială a celulelor proliferative, iar celulele ce nu conțin factorul von Willebrand conține actina musculară alfa ce indică o origine din pericitele
Tratat de chirurgie vol. IV. Neurochirurgie by Ioan Ștefan Florian, Cristian Ionel Abrudan, Dana Mihaela Cernea, Aurel Oșlobanu, Silviu Albu () [Corola-publishinghouse/Science/92121_a_92616]