5,503 matches
-
în solvenți organici polari cum ar fi N-metilpirolidona sau N,N-dimetilacetamida, temperatură de tranziție sticloasă în domeniul 216-268°C și temperatură de descompunere în intervalul 450-570°C. Aceștia au permis obținerea de filme flexibile având proprietăți mecanice excelente. Au fost sintetizate polieterimide și copolieterimide prin reacția dintre bisclorftalimidă, diclordifenilsulfonă și bisfenolați folosind difenilsulfona drept solvent [18]. Viscozitatea inerentă a polimerilor obținuți a variat în intervalul 0,32-0,72 dL/g. Polimerii au fost solubili în solvenți organici obișnuiți și au prezentat
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
constă în sinteza, în prima fază, a unui acid poliamidic din diamine și dianhidride, care, în faza a doua, este transformat termic sau chimic în structura corespunzătoare imidică. Datorită disponibilității de monomeri (diamine și dianhidride) și ușurinței de a-i sintetiza, s-au obținut cele mai variate structuri de polimeri având o gamă largă de proprietăți. Luând în considerare numărul mare de polieterimide raportate în literatură, se vor trata în continuare doar cele derivate de la biseteranhidride. Sinteza monomeriior Poliimidele sintetizate prin
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
-i sintetiza, s-au obținut cele mai variate structuri de polimeri având o gamă largă de proprietăți. Luând în considerare numărul mare de polieterimide raportate în literatură, se vor trata în continuare doar cele derivate de la biseteranhidride. Sinteza monomeriior Poliimidele sintetizate prin reacția biseteranhidridelor cu diamine aromatice sunt denumite în general polieterimide. Dianhidridele care conțin grupe eterice sau biseteranhidridele s-au preparat prin reacția dintre un bisfenol și un compus nitroftalic, cel mai adesea nitroftalonitril, așa cum se arată în schema 2
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
bisfenolatul, folosind N,N-dimetilformamida ca solvent. Biseterdinitrilul 7’ rezultat în prima etapă este hidrolizat în soluție alcalină și acidulat pentru a obține acidul tetracarboxilic 7". Deshidratarea acestuia în prezența anhidridei acetice conduce la obținerea biseteranhidridei 7. Biseteranhidride s-au sintetizat și prin reacția N-fenil-4- nitroftalimidei cu diferiți bisfenoli (schema 2.8). Compusul obținut în prima treaptă a fost supus hidrolizei în mediul bazic, iar tetraacizii corespunzători rezultați au fost supuși ciclodeshidratării chimice cu anhidridă acetică ducând la dianhidridele 7 [19
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
singură etapă [15]. 2.3. Polieterimide derivate de la biseteranhidride pe bază de dihidroxibenzen, dihidroxinaftalen și derivați ai acestora Polieterimidele sunt polimeri ușor solubili în solvenți organici, cu prelucrabilitate îmbunătățită și stabilitate termică înaltă. Ca un exemplu, polieterimida comerciala Ultem 1000, sintetizată din bisfenol A și 1,3-bis(mnitroftalimid)benzen sau dintr-o biseteranhidridă derivată de la bisfenol A și mfenilendiamina, se caracterizează printr-o valoare medie a temperaturii de tranziție sticloasă, solubilitate foarte bună în solvenți organici, proprietăți de a forma filme
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
hidrochinonă sau fenil hidrochinonă. Biseterdinitrilii au fost hidrolizați la biseterdiacizi cu soluție etanolică de KOH, care mai departe au fost supuși ciclizării cu anhidridă acetică rezultând biseteranhidridele corespunzătoare. Polieterimidele 10, care conțin segmente ce provin de la dianhidridele menționate, au fost sintetizate printr-un procedeu în două faze. În prima fază, prin reacția dianhidridei cu diamine aromatice, rezultă un acid poliamidic, care este apoi transformat în polieterimidă prin încălzire treptată la temperaturi de la 150°C până la 270°C [20]. Viscozitatea inerentă a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
460°C. Obținerea unei stabilități termice foarte bună corelată cu o solubilitate excelentă poate fi realizată prin prepararea de polieterimide care conțin unități asimetrice, cum ar fi acelea conectate prin inele aromatice în pozițiile meta sau orto. Astfel, au fost sintetizate polieterimide 12 prin folosirea unor biseteranhidride conținând unități 1,2-fenilenice sau 2,3-naftalenice [22]. Polimerii au fost preparați prin aceeași reacție de ciclopolicondensare care implică obținerea unui acid poliamidic ce este apoi supus imidizării prin tratament termic. Polieterimidele rezultate au
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a coeficienților permeabilităților a fost următoarea: Proprietățile favorabile de separare a gazelor, stabilitatea termica și chimică și proprietățile mecanice bune fac din polimerii care conțin grupe metoxi posibili candidați pentru aplicații la obținerea membranelor de separare a gazelor. Au fost sintetizate polieterimide aromatice plecând de la monomerii acid 4-aminofenoxiftalic și acid 3-aminofenoxiftalic [25] . Polimerii au fost obținuți în acid benzoic drept mediu de reacție. Polimerul derivat de la acidul 3aminofenoxiftalic a fost solubil în solvenți organici, în timp ce homopolimerul derivat de la acidul 4-aminofenoxiftalic a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
laterale sau grupe laterale fluorurate crește volumul liber și în consecință permeabilitatea față de gaze. Două biseteranhidride care conțin grupe sulfonil, dianhidrida 4,4'-[sulfonilbis(1,4fenilen)dioxi]diftalică și dianhidrida 4,4'[sulfonilbis(2,6-dimetil-1,4fenilen)dioxi]diftalică au fost sintetizate printr-un proces în trei faze, plecând de la reacția ionilor fenolat ai 4,4'sulfonildifenolului și 4,4'-sulfonilbis(2,6dimetilfenolului) cu 4-nitroftalonitrilul, în N,N-dimetilformamidă [33]. Acizii poliamidici rezultați în urma reacției dianhidridelor respective cu diferite diamine aromatice au
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
chiar și la cantități relativ mici de apă absorbită, permitivitatea poliimidei crește cu până la 30% [49]. Un număr de studii au raportat rezultate bune cu senzori de umiditate capacitivi care folosesc poliimida ca substrat sensibil. Polieterimide fluorurate 20 s-au sintetizat prin reacția de policondensare a diaminelor aromatice cu dianhidrida 1,1,1,3,3,3- hexafluor 2,2-bis[(3,4-dicarboxifenoxi)fenil]propan 19, luate în cantități echimoleculare, în solvent Nmetilpirolidonă (Schema 2.12). Reacția se desfășoară în două trepte, așa cum
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
două trepte a dianhidridei 1,1,1,3,3,3- hexafluor-2,2-bis[(3,4dicarboxifenoxi)fenil]propan cu diferite diamine aromatice, ca de exemplu 1,1-bis(4-aminofenil)-1fenil- 2,2,2-trifluoretan [53]. S-au studiat proprietățile fizice și chimice ale polimerilor sintetizați în corelație cu structura chimică a acestora. Acești polimeri au fost solubili în solvenți organici precum Nmetilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă,N,Ndimetilacetamidă, piridină și clorură de metilen. Temperaturile de tranziție sticloasă au variat în domeniul 209- 257°C. Constanta dielectrică
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
mic de fluor (11,4%) au prezentat o absorbție de apă de 0,99% în timp ce polimerii cu un conținut mai ridicat de fluor (26,0%) au arătat o absorbție de apă mai mică, 0,35%. Polieterimidele fluorurate 21 au fost sintetizate utilizând dianhidrida 1,1'-bis[4(3,4-dicarboxifenoxi)fenil]-1-fenil-2,2,2trifluoretan și diferite diamine aromatice [54]. S-au obținut polieterimide caracterizate prin mase moleculare ridicate, viscozitatea inerentă fiind în domeniul 0,22-1,29 dL/g. Polimerii au fost solubili
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fenil]adamantan și o serie de diamine aromatice printr-o metodă de sinteză în două trepte, în care acidul poliamidic obținut în prima fază a fost încălzit la 150-270°C pentru a rezulta polimerii finali, ciclizați [60]. Dianhidrida s-a sintetizat plecând de la 4nitroftalonitril și fenolatul de potasiu a 2,2bis(4-hidroxifenil)adamantan. Datorită rigidității înalte a lanțurilor macromoleculare, cauzată în parte de prezența segmentului rigid 2,2-difeniladamantan, în care rotația unităților fenilenice este restricționată de acest grup voluminos, polimerii au
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
sau para, conduce la o creștere a temperaturii de tranziție sticloasă. Polieterimidele substituite cu radicalul adamantil se caracterizează prin temperaturi de tranziție sticloasă mai ridicate în comparație cu cele corespunzătoare polieterimidelor substituite cu grupe metil sau terț-butil. Polieterimidele aromatice 28 s-au sintetizat din dianhidrida 4,4'-[(octahidro-4,7-metano-5Hinden-5-iliden)-bis(1,4-fenilen)- dioxi]diftalică și diferite diamine aromatice [62]. Polimerii sau caracterizat printr-o bună solubilitate în solvenți organici și au dat filme transparente, flexibile și rezistente, cu bune proprietăți mecanice. Temperaturile de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a arătat ca prin introducerea de grupe voluminoase 4-fenilciclohexan în catenele macromoleculare rezultă compuși cu solubilitate bună și proprietăți mecanice excelente. Astfel, a fost preparată dianhidrida 1,1,-bis[4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil]-4-fenilciclo- hexan. Polieterimide aromatice 29 au fost sintetizate plecând de la aceasta biseteranhidridă și diferite diamine aromatice [63]. Polimerii sunt amorfi datorită grupelor voluminoase care produc o reducere a simetriei macromoleculare prevenind ordonarea acestora. În plus, grupele laterale voluminoase reduc forțele intermoleculare dintre catenele polimerilor conducând la o scădere
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
în filme poliimidice flexibile și rezistente. Temperatura de tranziție sticloasă a acestor polimeri a fost în domeniul 238-306°C. Polimerii pierd 10% din greutate la temperaturi mai mari de 540°C în aer sau în atmosferă de azot. S-a sintetizat și caracterizat o serie de polieterimide care conțin unități de fluoren pentru aplicații optice de acoperire [67]. Cei mai mulți dintre polimeri s-au caracterizat prin transparență înaltă în regiunea spectrului vizibil. S-au obținut valori ale indicelui de refracție între 1
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fi folosiți la obținerea de dispozitive unde se cer valori mari ale indicilor de refracție și claritate optica. Două biseteranhidride, dianhidrida 2,2'dimetil-4,4'-[4-(3,4- dicarboxifenoxi)]bifenil și dianhidrida bis[4-(3,4-dicarboxifenoxi)fenil]difenilmetan au fost sintetizate prin reacția dintre 4-nitroftalonitril și bisfenolii corespunzători [68]. Polieterimidele solubile 33, derivate de la aceste dianhidride, au avut viscozitatea inerentă în intervalul 0,550,81 dL/g, au prezentat solubilitate excelentă în solvenți organici, au fost stabile termic și au avut
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
filme de polimeri cu bune proprietăți mecanice. Rezultatele demonstrează că unitățile necoplanare 2,2'dimetil-4,4'-bisfenol au prezentat stabilitate termică mai înaltă decât acelea cu legături difenilenmetilenice. Totuși ultimele au prezentat solubilitate mai mare decât primele. Biseteranhidride au fost sintetizate din bisfenolii 2,2',3,3',5,5'-hexafenil-1,1'-bifenil4,4'-diol și 3,3',5,5'-terafenil- 1,1'-bifenil4,4'-diol. Polieterimidele 34 au fost obținute prin reacția biseteranhidridelor menționate cu osau p-fenilendiamina [69]. Polimerii au fost
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
nesimetric, necoplanar dar rigid al monomerilor conținând unitatea ftalazinonică. S-a arătat că poliimidele derivate de la dianhidride nesimetrice prezintă o solubilitate mai bună și temperatură de tranziție sticloasă mai mare decât polimerii similari simetrici. Astfel, o dianhidrida asimetrică a fost sintetizată din bisfenolul 4-(4hidroxifenil)-2,3-ftalazin-1-onă și N-fenil-4clorftalimidă [71]. Pe baza ei s-au preparat polieterimidele 35 din care s-au obținut filme flexibile, cu bune proprietăți mecanice. Polimerii au fost solubili în N-metilpirolidonă și m-crezol. Câțiva dintre ei
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Viscozitatea polimerilor se mărește odată cu creșterea conținutului în unități bifuncționale; la o concentrație de peste 80% are loc o creștere puternică a viscozității indicând o schimbare a arhitecturii de la structură ramificată la una de tip stea. Polieterimide hiper-ramificate 49 au fost sintetizate prin reacția de homo policondensare a monomerilor de tip AB2, 48 (Schema 2.17) [85]. Gradul de ramificare al polimerilor a fost determinat cu ajutorul spectroscopiei iH-RMN ca fiind de aproximativ 0,60. Viscozitatea polimerilor în N,N- dimetilacetamidă, măsurată la
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
mare de 85% și respectiv 90%. Poliimidele hiper-ramificate pot fi modificate și prin reacție de substituție aromatică nucleofilă. Astfel, prin folosirea Nfenil-4-clorftalimidei drept agent de reacție s-a obținut o conversie mai mare de 98%. Polieterimide hiper-ramificate 53 au fost sintetizate prin reacția a doi monomeri de tip B3, 51 și 52, cu p-fenilendiamina (Schema 2.18) [86]. In cazul policondensării a doi monomeri, dintre care unul bifuncțional (A2) și unul trifuncțional (B3), problema principală este evitarea gelifierii. Deoarece polimerizarea plecând
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
C, iar temperaturile la care polimerii pierd 5% și 10% în greutate s-au situat între 480-510°C și respectiv 520-560°C. Au fost obținute filme de polimeri cu bune proprietăți mecanice. Un monomer de tip AB2, 54, a fost sintetizat din anhidrida 4- fluorftalică și 3,5-bis(4hidroxibenzoil)anilina. Monomerul a fost polimerizat prin reacții de substituție aromatică nucleofilă conducând la polimerul hiper-ramificat 55, care a fost apoi funcționalizat cu bromură de alil, propargil sau cu epiclorhidrina dând compușii 56
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
58 ce conține unități benzil-eter, respectiv 1.1- bis(4-benziloxi)fenil-1-(4aminofenil)etan, s-a obținut prin reducerea derivatului nitric corespunzător rezultat din reacția 1.1- bis(4-hidroxifenil)-1-(4nitrofenil)etanului cu bromură de benzil. Unitatea dendritică 61 s-a sintetizat prin reacția dintre anhidrida 3-nitroftalică și compusul 60, rezultat din interacțiunea 1-(4aminofenil)-1,1-bis(4-hidroxifenil)etan cu produsul 59. În final, grupele dendritice cu o unitate nitro activată de ciclul imidic sunt cuplate la componentul polifuncțional 1,1,1tris
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
finale benzil-eter permite obținerea de dendrimeri cu grupe finale fenolice, care pot fi în continuare modificați prin reacții de eterificare. Natura grupelor finale influențează semnificativ stabilitatea termică a dendrimerilor și comportarea în soluție a acestora. Alte polieterimide dendrimeri au fost sintetizate plecând de la 1-(4-aminofenil)-1,1bis(4-hidroxifenil)etan, conform schemei 2.21 [90]. Substituția aromatică nucleofilă a monomerului de plecare cu 3-nitro-Nfenilftalimida conduce la prima generație de dendrimeri 62 care conține grupe aminice. Grupa aminică reacționează ulterior cu anhidrida 3nitroftalică
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
se obțin prin introducerea ciclurilor 1,3,4-oxadiazol în catena macromoleculară a unei polieterimide. Acești polimeri se caracterizează prin proprietăți specifice induse atât de prezența ciclului imidic cât și a celui 1,3,4-oxadiazol. Poli-1,3,4-oxadiazol-eter-imidele 66 au fost sintetizate prin reacția de policondensarea în soluție a unor diamine aromatice care conțin ciclul 1,3,4-oxadiazol 65 cu o dianhidridă aromatică ce conține legături eterice și grupa hexafluorizopropilidenică, denumită dianhidrida 1,1,1,3,3,3-hexafluor-2,2-bis-[(3,4dicarboxifenoxi)fenil
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]