2,196 matches
-
Polieterimide aromatice 29 au fost sintetizate plecând de la aceasta biseteranhidridă și diferite diamine aromatice [63]. Polimerii sunt amorfi datorită grupelor voluminoase care produc o reducere a simetriei macromoleculare prevenind ordonarea acestora. În plus, grupele laterale voluminoase reduc forțele intermoleculare dintre catenele polimerilor conducând la o scădere a cristalinității. Polimerii au fost solubili în solvenți ca N-metilpirolidonă, N,Ndimetilacetamidă, N,N-dimetilformamidă, piridină, tetrahidrofuran, cloroform. Solubilitatea înaltă în solvenți organici poate fi atribuită introducerii de grupe laterale fenilciclohexM care nu au permis
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
joase, ei au aplicații reduse ca materiale performante rezistente la temperatură înaltă. Pe de altă parte, polimerii complet aromatici sau heterociclici pot fi folosiți în astfel de aplicații datorită proprietăților termice și mecanice excelente, ca urmare a rigidității și polarității catenelor. Poliimidele sunt printre cei mai utilizați polimeri în microelectronică, domeniul aerospațial sau al circuitelor integrate, datorită excelentei lor stabilități termice și a proprietăților mecanice foarte bune. Copolimerii poliimid- polisiloxanici sunt copolimeri termoplastici segmentați care conțin segmente siloxanice de-a lungul
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Poliimidele sunt printre cei mai utilizați polimeri în microelectronică, domeniul aerospațial sau al circuitelor integrate, datorită excelentei lor stabilități termice și a proprietăților mecanice foarte bune. Copolimerii poliimid- polisiloxanici sunt copolimeri termoplastici segmentați care conțin segmente siloxanice de-a lungul catenei macromoleculare. Este de așteptat ca acești polimeri să prezinte proprietățile excelente ale poliimidelor, cum ar fi stabilitate termică și rezistență mecanică, precum și unele proprietăți ale siloxanilor, cum ar fi ductibilitate, adezivitate, absorbție de umiditate scăzută. Prin urmare, copolimerii poliimid-polisiloxanici prezintă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
sinteză ce implică reacția unei dianhidride aromatice cu un oligomer polidimetilsiloxanic cu capete finale aminopropilice este cea mai utilizată pentru obținerea unor astfel de polimeri [72]. În ultima decadă au fost raportate câteva tipuri de copoliimide conținând secvențe polisiloxanice în catenele macromoleculare, polisiloxan-bloc-poliimide. In comparație cu poliimidele clasice, acestea se caracterizează prin solubilitate îmbunătățită, absorbție de umiditate scăzută, stabilitate termooxidativă bună, constantă dielectrică joasă. Asemenea materiale pot fi utilizate ca adezivi de înaltă performanță, acoperiri speciale sau membrane de separare pentru
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
prin spectroscopie 13C-RMN și 1HRMN. În final, gradul de ramificare este calculat din valoarea integralelor corespunzătoare diferitelor picuri din spectrul polimerului în comparație cu acelea obținute din spectrele compușilor model. A doua metodă pentru determinarea gradului de ramificare se bazează pe degradarea catenei polimerului hiper-ramificat prin hidroliză. Produșii de degradare sunt identificați prin cromatografie. Degradarea trebuie să nu afecteze lanțurile finale, iar conversia în subunități elementare trebuie să fie completă. În cazul polieterimidelor hiper-ramificate de tip AB/AB2 o metodă utilă de determinare
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
numai compoziția totală a unității care se repetă, 40, deși polimerul hiper-ramificat conține o combinație de unități dendritice, liniare și terminale. Gradul de ramificare, determinat prin spectroscopie 1H-RMN folosind compuși model, a fost de aproximativ 55%. Natura grupelor finale de pe catene influențează unele proprietăți cum ar fi temperatura de tranziție sticloasă și solubilitatea. Polimerii au fost solubili în solvenți organici ca dimetilsulfoxid, N,Ndimetilformamidă sau tetrahidrofuran. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerului 40 a fost de 270°C. Grupele fenolice terminale
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
masa moleculară, rezultatele fiind în bună corelație cu estimările teoretice. 2.9. Polieterimide ce conțin și alte heterocicluri 2.9.1. Poli-1,3,4-oxadiazol-eter-imide Poli-1,3,4-oxadiazol-eter-imidele sunt polimeri heterociclici care se obțin prin introducerea ciclurilor 1,3,4-oxadiazol în catena macromoleculară a unei polieterimide. Acești polimeri se caracterizează prin proprietăți specifice induse atât de prezența ciclului imidic cât și a celui 1,3,4-oxadiazol. Poli-1,3,4-oxadiazol-eter-imidele 66 au fost sintetizate prin reacția de policondensarea în soluție a unor diamine
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
respectiv 0,57 ppm. Conținutul de Polimerii au fost solubili în solvenți polari, ceea ce a permis efectuarea procesului de imidizare în soluție. Solubilitatea bună poate fi explicată prin prezența unui număr mare de legături eterice și izopropilidenice care măresc flexibilitatea catenelor macromoleculare. Masele moleculare medii numerice și gravimetrice s-au situat în domeniul 9800-17400 g/mol și respectiv 25600-44000 g/mol (Tabelul 2.5). Polimerii prezintă capacitate de a forma filme. Filme flexibile și rezistente au fost obținute în cazul compușilor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
diferențială. Primul maxim a fost în domeniul 470-515°C și s-a datorat probabil degradării grupelor metilenice, concomitent cu o creștere a conținutului de siliciu. Al doilea maxim al descompunerii a fost în domeniul 630-685°C și sa datorat degradării catenei principale a polimerilor. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor 67a-d, determinată prin calorimetrie diferențială, a fost în domeniul 149- 205°C (Tabelul 2.5). Pentru polimerii ce conțin segmente siloxanice 67e-h nu s-a observat o temperatură de tranziție sticloasă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
filmului poliimidic H, poliimida 1, preparată din dianhidridă piromelitică și 4,4'diaminodifenileter, care este una dintre cele mai preferate poliimide folosită ca dielectric în microelectronică și care are constanta dielectrică 3,5. Aceasta se poate explica prin prezența în catena macromoleculară a segmentelor polisiloxanice și a grupelor izopropilidenice care reduc absorbția de umiditate și măresc volumul liber. Variația pierderilor dielectrice (s") în funcție de frecvență la diferite temperaturi este arătată în figura 2.14. La temperaturi mici și moderate valorile coeficientului de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
înalte și frecvențe mici se poate observa o creștere accentuată a pierderilor dielectrice, care sugerează apariția conducției electrice în dielectric. Din dependența pierderilor dielectrice în funcție de frecvență s-au observat două procese de relaxare secundare, ( și Y, datorate mișcărilor locale ale catenelor. Relaxarea Y poate fi în aceeași regiune cu tranziția a a segmentelor polisiloxanice. Totuși, tranziția la -100°C a fost foarte mică, sugerând o amestecare parțială a fazelor formate din segmente imidice și polisiloxanice. Originea relaxării ( nu este clară dar
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Procesul conductiv apare la temperaturi mai mari și frecvențe scăzute și maschează relaxarea primară datorată temperaturii de tranziție sticloasă a segmentelor poliimidice. În urma celor relatate mai sus se poate spune că introducerea unității 1,4fenilendiizopropiliden și a segmentelor polisiloxanice în catenele macromoleculare ale unor poli-1,3,4- oxadiazol-eter-imide a condus la obținerea de compuși solubili care își mențin stabilitatea termică înaltă. 2.9.2. Poli(fenilchinoxalin-eter-imide) Polifenilchinoxalinele reprezintă o clasă importantă de polimeri de înaltă performanță, rezistenți la temperaturi ridicate, care
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
joasă și proprietăți mecanice bune. Ei sunt solubili în solvenți organici în forma complet ciclizată, ceea ce face ca prelucrarea lor să fie mai ușoară. [101]. Au fost sintetizate diferite clase de polimeri care conțin ciclul fenilchinoxalinic. Introducerea acestui heterociclu în catenele macromoleculare ale polimerilor îmbunătățește proprietățile acestora cum ar fi solubilitatea în solvenți organici și stabilitatea termică [102-110]. Poli(fenilchinoxalin-eter-imidele) sunt polimeri heterociclici care conțin în structura lor grupe imidice și fenilchinoxalinice, pe lângă inele aromatice și unități eterice. Acești polimeri întrunesc
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
2.2.2. Polimerii rezultați au fost solubili în solvenți organici polari ca N-metilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă, N,N-dimetilacetamidă și în solvenți mai puțin polari, cum este cloroformul. Solubilitatea îmbunătățită a acestor polimeri se poate explica prin flexibilitatea ridicată a catenelor macromoleculare datorită prezenței unui număr mare de grupe flexibile cum ar fi grupele eterice, izopropilidenice sau hexafluorizopropilidenice. De asemenea, grupele voluminoase fenilchinoxalinice introduc împiedicări sterice și nu permit o împachetare densă a catenelor macromoleculare, mărind astfel solubilitatea. Masele moleculare ale
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
se poate explica prin flexibilitatea ridicată a catenelor macromoleculare datorită prezenței unui număr mare de grupe flexibile cum ar fi grupele eterice, izopropilidenice sau hexafluorizopropilidenice. De asemenea, grupele voluminoase fenilchinoxalinice introduc împiedicări sterice și nu permit o împachetare densă a catenelor macromoleculare, mărind astfel solubilitatea. Masele moleculare ale polimerilor au fost determinate prin cromatografie pe gel permeabil. Masa moleculară medie gravimetrică a avut valori cuprinse în domeniul 13000-72000 g/mol, masa moleculară medie numerică s-a situat în domeniul 6200-39900 g
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
cu puncte de fierbere mai scăzute cum ar fi cloroform și dicloretan, în timp ce polimerul 76c a avut solubilitate limitată în astfel de solvenți. Solubilitatea bună a polimerilor menționați se poate explica prin prezența grupelor izopropilidenice și hexafluorizopropilidenice care măresc flexibilitatea catenelor macromoleculare, forma macromoleculelor fiind diferită de cea liniară, rigidă, așa cum s-a evidențiat prin calcule de modelare moleculară. De asemenea, în cazul polimerului 76c, grupele hexafluorizopropilidenice au introdus un factor de asimetrie și împiedicare sterică ce nu permite o împachetare
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
macromoleculelor fiind diferită de cea liniară, rigidă, așa cum s-a evidențiat prin calcule de modelare moleculară. De asemenea, în cazul polimerului 76c, grupele hexafluorizopropilidenice au introdus un factor de asimetrie și împiedicare sterică ce nu permite o împachetare densă a catenelor conducând la o energie de coeziune mai scăzută [2224]. Dispunerea grupelor hexafluorizopropilidenice creează o distanță între catenele macromoleculare care permite pătrunderea moleculelor mici de solvent, favorizând astfel solubilizarea polimerului. Polimerii 76d și 76e nu au fost complet solubili în nici un
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
asemenea, în cazul polimerului 76c, grupele hexafluorizopropilidenice au introdus un factor de asimetrie și împiedicare sterică ce nu permite o împachetare densă a catenelor conducând la o energie de coeziune mai scăzută [2224]. Dispunerea grupelor hexafluorizopropilidenice creează o distanță între catenele macromoleculare care permite pătrunderea moleculelor mici de solvent, favorizând astfel solubilizarea polimerului. Polimerii 76d și 76e nu au fost complet solubili în nici un solvent testat, ei au fost doar parțial solubili în solvenți polari ca N-metilpirolidona, probabil datorită unei flexibilități
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
permite pătrunderea moleculelor mici de solvent, favorizând astfel solubilizarea polimerului. Polimerii 76d și 76e nu au fost complet solubili în nici un solvent testat, ei au fost doar parțial solubili în solvenți polari ca N-metilpirolidona, probabil datorită unei flexibilități reduse a catenelor determinată de introducerea în catenele macromoleculare a unor unități rigide. În cazul polimerilor 76f și 76g rigiditatea catenelor se explică prin prezența grupelor voluminoase cardo care împiedică rotația liberă a segmentelor de catenă. Din acest punct de vedere solubilitatea polimerilor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
solvent, favorizând astfel solubilizarea polimerului. Polimerii 76d și 76e nu au fost complet solubili în nici un solvent testat, ei au fost doar parțial solubili în solvenți polari ca N-metilpirolidona, probabil datorită unei flexibilități reduse a catenelor determinată de introducerea în catenele macromoleculare a unor unități rigide. În cazul polimerilor 76f și 76g rigiditatea catenelor se explică prin prezența grupelor voluminoase cardo care împiedică rotația liberă a segmentelor de catenă. Din acest punct de vedere solubilitatea polimerilor ar trebui să scadă. Pe
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
solubili în nici un solvent testat, ei au fost doar parțial solubili în solvenți polari ca N-metilpirolidona, probabil datorită unei flexibilități reduse a catenelor determinată de introducerea în catenele macromoleculare a unor unități rigide. În cazul polimerilor 76f și 76g rigiditatea catenelor se explică prin prezența grupelor voluminoase cardo care împiedică rotația liberă a segmentelor de catenă. Din acest punct de vedere solubilitatea polimerilor ar trebui să scadă. Pe de altă parte, grupele voluminoase contribuie la o reducere a forțelor de interacțiune
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
N-metilpirolidona, probabil datorită unei flexibilități reduse a catenelor determinată de introducerea în catenele macromoleculare a unor unități rigide. În cazul polimerilor 76f și 76g rigiditatea catenelor se explică prin prezența grupelor voluminoase cardo care împiedică rotația liberă a segmentelor de catenă. Din acest punct de vedere solubilitatea polimerilor ar trebui să scadă. Pe de altă parte, grupele voluminoase contribuie la o reducere a forțelor de interacțiune. Influența acestui factor este mai puternică în creșterea solubilității în comparație cu reducerea ei datorită creșterii rigidității
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Din acest punct de vedere solubilitatea polimerilor ar trebui să scadă. Pe de altă parte, grupele voluminoase contribuie la o reducere a forțelor de interacțiune. Influența acestui factor este mai puternică în creșterea solubilității în comparație cu reducerea ei datorită creșterii rigidității catenelor. Ca urmare efectul total al prezenței grupelor cardo este de creștere a solubilității polimerilor respectivi. Polimerul 76g prezintă solubilitate bună în cloroform și în solvenți polari cum este N-metilpirolidona, dar prezintă solubilitate redusă în N,N-dimetilacetamidă sau N,N-dimetilformamidă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
care conțin grupe izopropilidenice și care au valori ale Tg de 190°C și respectiv 187° C. Pentru polimerul 76e nu s-a detectat o temperatură de tranziție sticloasă până la 350°C datorită prezenței unității rigide difenil care reduce mobilitatea catenelor. Polimerii 76f și 76g, au prezentat temperaturi de tranziție sticloasă mai înalte (271°C și respectiv 295°C) deoarece grupele cardo voluminoase măresc bariera de rotație și reduc flexibilitatea catenelor macromoleculare. Avantajul acestor polimeri constă în stabilitatea termică remarcabilă și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
350°C datorită prezenței unității rigide difenil care reduce mobilitatea catenelor. Polimerii 76f și 76g, au prezentat temperaturi de tranziție sticloasă mai înalte (271°C și respectiv 295°C) deoarece grupele cardo voluminoase măresc bariera de rotație și reduc flexibilitatea catenelor macromoleculare. Avantajul acestor polimeri constă în stabilitatea termică remarcabilă și în solubilitatea foarte bună, ceea ce permite prelucrarea lor din soluție. În cazul polimerilor 76f și 76g s-au înregistrat curbele de analiză dinamică mecanică (DMA) (Figura 3.4). Polimerii au
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]