1,503 matches
-
folosirea monoclormetilmetil eterului (produs cancerigen), pentru sinteza schimbătorilor de anioni. În acest studiu se prezintă rezultatele obținute în urma reacțiilor de transformare chimică a copolimerilor VT:DVB în vederea obținerii de schimbători de anioni (68). Schema 1 prezintă reacțiile de clorurare a copolimerilor VT:DVB urmate de aminarea produselor clorurate cu amine diferite. Reacția de clorurare s-a realizat conform următoarei metode: copolimerul sub formă de particule sferice umflat în prealabil în CH3Cl s-a introdus în vasul de reacție, după care s-
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
transformare chimică a copolimerilor VT:DVB în vederea obținerii de schimbători de anioni (68). Schema 1 prezintă reacțiile de clorurare a copolimerilor VT:DVB urmate de aminarea produselor clorurate cu amine diferite. Reacția de clorurare s-a realizat conform următoarei metode: copolimerul sub formă de particule sferice umflat în prealabil în CH3Cl s-a introdus în vasul de reacție, după care s-a adăugat un amestec format din soluție NaOCl (8-9% NaOCl, 23% NaOH) neutralizată cu soluție HCl 1 mol/l și
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
produsul s-a separat prin filtrare, s-a spălat cu un amestec 1:1 (v/v) metanol:benzen și în final cu metanol după care s-a uscat la vid în vederea determinării cantității de clor total. Reacția de aminare a copolimerului clorurat s-a realizat cu trimetilamină (TMA) și N,N-dimetil-2 hidroxietilamină (DMEA) după cum urmează: copolimerul clorurat umflat în benzen s-a introdus în vasul de reacție, după care s-a adăugat soluția de amină de concentrație 30% (g/v). La
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
v) metanol:benzen și în final cu metanol după care s-a uscat la vid în vederea determinării cantității de clor total. Reacția de aminare a copolimerului clorurat s-a realizat cu trimetilamină (TMA) și N,N-dimetil-2 hidroxietilamină (DMEA) după cum urmează: copolimerul clorurat umflat în benzen s-a introdus în vasul de reacție, după care s-a adăugat soluția de amină de concentrație 30% (g/v). La sf=rșitul reacției, produsul rezultat s-a filtrat și s-a spălat cu benzen și
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
umflat în benzen s-a introdus în vasul de reacție, după care s-a adăugat soluția de amină de concentrație 30% (g/v). La sf=rșitul reacției, produsul rezultat s-a filtrat și s-a spălat cu benzen și dietileter. Copolimerii aminați s-au caracterizat prin conținut de azot și capacitate totală de schimb anionic. Caracteristicile produselor aminate sunt prezentate în Tabelul 8. Spre deosebire de reacția de clorometilare a copolimerilor St:DVB și aminarea produselor clorometilate cu amine terțiare care permite obținerea
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
rezultat s-a filtrat și s-a spălat cu benzen și dietileter. Copolimerii aminați s-au caracterizat prin conținut de azot și capacitate totală de schimb anionic. Caracteristicile produselor aminate sunt prezentate în Tabelul 8. Spre deosebire de reacția de clorometilare a copolimerilor St:DVB și aminarea produselor clorometilate cu amine terțiare care permite obținerea de schimbători de anioni cu capacități de schimb puternic bazice, reacțiile de clorurare și aminare aplicate pe copolimeri de VT:DVB conduc la schimbători de anioni cu capacități
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
sunt prezentate în Tabelul 8. Spre deosebire de reacția de clorometilare a copolimerilor St:DVB și aminarea produselor clorometilate cu amine terțiare care permite obținerea de schimbători de anioni cu capacități de schimb puternic bazice, reacțiile de clorurare și aminare aplicate pe copolimeri de VT:DVB conduc la schimbători de anioni cu capacități de schimb slab bazice. O explicație a acestei comportări constă în realizarea reacției de clorurare nu numai la gruparea —CH3 aparțin=nd nucleului benzenic ci și la gruparea =CHde pe
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
de fapt capacități de schimb ionic false rezultate în urma adiției acidului clorhidric la legăturile duble în timpul determinării capacităților de schimb slab bazice. Datorită valorilor mici ale capacităților de schimb puternic bazice condițiile experimentale folosite în reacția de clorurare/aminare a copolimerilor VT:DVB nu permite afirmația că metoda prezentată poate fi considerată ca fiind o nouă cale de sinteză a schimbătorilor de anioni.
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
sisteme polimerice cu proprietăți fizico-chimice diverse, uneori unice, cât și spre modificarea polimerilor existenți cu scopul schimbării caracteristicilor acestora și extinderii utilizării lor în condiții de lucru performante. Una dintre metodele pentru realizarea unor noi proprietăți constă în obtinerea de copolimeri cu diferite compoziții, prin modificarea naturii și respectiv a cantității relative a celor doi comonomeri în noul polimer. O altă posibilitate este introducerea grupelor cu funcționalitate chimică care modifică drastic comportarea polimerului. Grupele funcționale pendante pot servi atât pentru modificarea
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
la 80 °C și menținută pentru o durata de 16 ore. S-au obținut perle de dimensiuni cuprinse între 0,80 ÷ 0,12 mm. (figura 1) Utilizând diferite rapoarte molare de RPhMI și DVB, au fost preparate diverse serii de copolimeri. Tabelul 1 prezintă compoziția copolimerilor reticulați de tip poli(CPMI-co DVB) sintetizați. Din cauza comportării specifice a copolimerizării reticulante, reactivitatea efectivă a legăturilor pendante este diferită de reactivitatea lor chimică, ca urmare a corelărilor spațiale ce rezultă în urma ciclizărilor și a
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
pentru o durata de 16 ore. S-au obținut perle de dimensiuni cuprinse între 0,80 ÷ 0,12 mm. (figura 1) Utilizând diferite rapoarte molare de RPhMI și DVB, au fost preparate diverse serii de copolimeri. Tabelul 1 prezintă compoziția copolimerilor reticulați de tip poli(CPMI-co DVB) sintetizați. Din cauza comportării specifice a copolimerizării reticulante, reactivitatea efectivă a legăturilor pendante este diferită de reactivitatea lor chimică, ca urmare a corelărilor spațiale ce rezultă în urma ciclizărilor și a efectelor de excludere de volum
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
RPhMI cu DVB are loc conform schemei de reacție 1. De fapt polimerii rezultați sunt structuri polimere ternare datorită componentei etil stirenice (EtSt) care însoțește divinilbenzenul (DVB) în amestecul de reacție. Schema 2. Structuri polimere ternare care coexistă alaturi de copolimerii RPhMI -DVB Polimerii obținuți au fost uscați în vid timp de 48 ore la temperatura de 50o după care au fost aracterizați din punct de vedere fizic. Figura 2 prezintă spectrele IR ale unora dintre copolimerii reticulați obținuți din seria
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
care coexistă alaturi de copolimerii RPhMI -DVB Polimerii obținuți au fost uscați în vid timp de 48 ore la temperatura de 50o după care au fost aracterizați din punct de vedere fizic. Figura 2 prezintă spectrele IR ale unora dintre copolimerii reticulați obținuți din seria poli(CPMI —coDVB). Acestea dovedesc structura complexă a (co)polimerilor, prin prezența benzilor de absorbție de la 3000 2800 cm -1 (atribuibile grupului carboxilic), 1780, 1720, 1395-1400, 710 cm -1(tipice pentru structura imidică) și 2970 cm
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
imidică) și 2970 cm -1 (bandă asociată secvențelor alifatice din legăturile nou formate). Existența grupării carboxilice a fost confirmată prin calcularea capacității de schimb ionic. Pentru proba 5, valoarea găsită a fost de 0,12 mechiv/ml. Comportarea termogravimetrică a copolimerilor reticulați a fost urmărită în intervalul de temperatură 0 9000C cu o viteză de încălzire de 9 0C/minut. Descompunerea termică a copolimerilor reticulați poli ( RPhMI co DVB) este un proces complex de degradare, însoțit de pierderi în greutate în
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
schimb ionic. Pentru proba 5, valoarea găsită a fost de 0,12 mechiv/ml. Comportarea termogravimetrică a copolimerilor reticulați a fost urmărită în intervalul de temperatură 0 9000C cu o viteză de încălzire de 9 0C/minut. Descompunerea termică a copolimerilor reticulați poli ( RPhMI co DVB) este un proces complex de degradare, însoțit de pierderi în greutate în domeniul 90 700 0C. care depind de structura copolimerilor. Curbele termogravimetrice ale acestor compuși arată un proces în trei stadii de descompunere. Stadiul
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
0 9000C cu o viteză de încălzire de 9 0C/minut. Descompunerea termică a copolimerilor reticulați poli ( RPhMI co DVB) este un proces complex de degradare, însoțit de pierderi în greutate în domeniul 90 700 0C. care depind de structura copolimerilor. Curbele termogravimetrice ale acestor compuși arată un proces în trei stadii de descompunere. Stadiul I de descompunere, la aproximativ 60 0C poate fi atribuit volatilizării compușilor mic moleculari. Pierderile semnificative de masă se observă în stadiul al II-lea, la
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
concordă cu creșterea cantității de reticulant utilizată în sinteză. Valorile masei moleculare medii între două reticulări (Mc) și ale parametrului de solubilitate solvent-polimer, δ, au fost calculate conform metodelor de caracterizare (Capitolul 2) Rezultatele obținute dau informații importante asupra structurii copolimerilor reticulați sintetizați, arătând că aceasta depinde de rapoartele molare ale amestecurilor inițiale de comonomeri. Tabelul 4. Caracteristici structurale ale probelor de poli(CPMI-co-DVB) sintetizate *Probele sunt conform tabelului 1; ρp densitatea polimerului; Ws / Wp greutatea polimerului umflat / greutatea polimerului uscat
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
care conține duble legături pendante. Reacțiile posibile ale unui asemenea macroradical sunt prezentate în schema 3. Schema 3. Reacții posibile în timpul procesului de reticulare În aceste reacții, catena crescătoare fie adiționează monomer prin reacția de propagare, fie reacționează cu un copolimer liniar prin reacție de reticulare intermoleculară. Dacă monomerul divinilic este incorporat la catena crescătoare, legătura 157 dublă pendantă este treptat transformată în unități cu ambele duble legături reticulate. Macroradicalul crescător poate ataca gruparea dublă pendantă existentă pe aceeași macromoleculă sau
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
de preparare a polimerilor reticulați asupra caracteristicilor produșilor obținuți sub formă de perle a fost pusă în evidență de câteva caracteristici specifice polimerilor cu structură permanent poroase, așa după cum se observă în Introducerea diluantului produce câteva efecte speciale asupra proprietăților copolimerilor sintetizați. Astfel, creșterea cantității de diluant (scăderea fg), duce la creșterea probabilității reacției de ciclizare și implicit la scăderea reacțiilor de reticulare. Diferențele care apar între densitatea specifică și cea aparentă precum și valorile diferite ale porozității structurilor obținute arată că
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
cantității mediului inert. a) Temperaqtura initială de descompunere; b) Temperatura corespunzătoare vitezei maxime de descompunere ; c) Temperatura finală; d) Ea — energia de activare; e) n — ordinul de reacție Deoarece reticulările sunt întâmplătoare, o densitate de reticulare mare (așa cum este la copolimerul Co-3), presupune o structură neomogenă compactă. Valoarea mică a porozității (P%21,67) și o reticulare puternică este caracteristică polimerilor cu o bună stabilitate termică. Din acest motiv, descompunerea termică a polimerilor reticulați /16/ depinde de condițiile de sinteză, așa
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
de temperatură 0 — 900 0C cu o viteză de încălzire de 90C/minut. Curbele degradărilor termice care au loc la polimerii reticulați studiați (figura 9) prezintă trei stadii de descompunere, cu pierderi semnificative de greutate în intervalul 200 — 600C. Degradarea copolimerilor rezultați are loc în trei stadii, indiferent de structura poroasă, diferența constând în valorile de temperatură caracteristice fiecărui stadiu. Primul stadiu de descompunere este atribuit pierderilor de substanțe volatile care sunt prezente în copolimeri. Pierderea în greutate între 2-5% și
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
greutate în intervalul 200 — 600C. Degradarea copolimerilor rezultați are loc în trei stadii, indiferent de structura poroasă, diferența constând în valorile de temperatură caracteristice fiecărui stadiu. Primul stadiu de descompunere este atribuit pierderilor de substanțe volatile care sunt prezente în copolimeri. Pierderea în greutate între 2-5% și valoarea medie a energiei de activare este cuprinsă între 24,8238,31 kJ/ mol-1. Stadiul II este stadiul principal de descompunere al copolimerului când, la peste 220 °C are loc o pierdere în greutete
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
descompunere este atribuit pierderilor de substanțe volatile care sunt prezente în copolimeri. Pierderea în greutate între 2-5% și valoarea medie a energiei de activare este cuprinsă între 24,8238,31 kJ/ mol-1. Stadiul II este stadiul principal de descompunere al copolimerului când, la peste 220 °C are loc o pierdere în greutete între 38-77%, descompunere atribuită procesului aleator al depolimerizării. Diferențele mari între valorile energiei de activare (Ea) din stadiul II (73,56 kJ/ mol-1 pentru Co-2 și 118,22 kJ
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
difetitelor tipuri de porogeni. Stdiul III, care începe la 400 °C, este în mod obișnuit atribuit reacțiilor de descompunere precum și proceselor de pierdere a compușilor ușor volatili. Valorile Ea, mai mari decât cele din stadiile anterioare, sunt consecința complexității structurilor copolimerilor precum și a gradului de reticulare a catenelor polimere / 40, 41/ . Variația sinuoasă a energiei de activare funcție de gradul de transformare ,α, ( figura 9) pentru copolimerii Co-1 și Co-2 indică un mare număr de schimbări în timpul procesului de degradare. Creșterea sau
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
ușor volatili. Valorile Ea, mai mari decât cele din stadiile anterioare, sunt consecința complexității structurilor copolimerilor precum și a gradului de reticulare a catenelor polimere / 40, 41/ . Variația sinuoasă a energiei de activare funcție de gradul de transformare ,α, ( figura 9) pentru copolimerii Co-1 și Co-2 indică un mare număr de schimbări în timpul procesului de degradare. Creșterea sau descreșterea lui Ea poate fi atribuită proceselor competitive sau depolimerizărilor care au loc în condiții nestaționare. Descreșterea Ea este deasemeni cauzată de pierderea compușilor de
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]