656 matches
-
grupărilor clormetil ce sunt supuse ulterior reacției de aminare cu diverse tipuri de amine (52-55). Literatura referitoare la această categorie de copolimeri este limitată prezent=nd doar cateva rezultate privind capacitatea de umflare în diferiți solvenți a acestor suporturi macromoleculare reticulate. Lucrarea de față își propune studiul sintezei copolimerilor VT : DVB în corelație cu caracteristicile structurale precum și transformarea lor chimică în vederea introducerii de grupări funcționale ionice. Copolimerii VT : DVB au fost obtinuți prin reacția de polimerizarea radicalică în suspensie apoasă a
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
porilor (D ) de cantitatea de agent de reticulare este prezentată în Figura 4. Valorile lui S depind liniar cu cantitatea de DVB în timp ce D atinge o valoare maximă pentru 40% DVB după care scade lent. Pentru o serie de copolimeri reticulați cu același grad de reticulare s-a studiat influența tipului de agent porogen folosit în timpul sintezei și a cantității acestuia asupra caracteristicilor morfologice (Tabel 3). Datele prezentate în Tabelul 3 evidențiază faptul că toți copolimerii sintetizați nu au o structură
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
Studiul distribuției mărimii porilor copolimerilor VT:DVB obținuți în prezența n-butanolului, ca agent porogen s-a realizat comparativ cu copolimerii de stiren (St):DVB. Figura 7 prezintă distribuția integrală a mărimii porilor pentru cele două tipuri de suporturi macromoleculare reticulate. Se observă că ambele tipuri de copolimeri au aceeași distribuție a mărimii porilor, porii sunt mai mici dec=t 0,5 µm și 1,6 µm pentru un conținut de agent de reticulare de 15 și respectiv 35%. Se poate
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
1,6 µm pentru un conținut de agent de reticulare de 15 și respectiv 35%. Se poate face afirmația că natura agentului porogen influențează caracteristicile texturale ale copolimerilor de VT:DVB. Unul dintre cei mai importanți parametrii ce caracterizează polimerii reticulați este masa moleculară dintre două reticulări (Mc) care este direct dependent de densitatea de reticulare (q). Mărimea lui Mc are o influență majoră asupra proprietăților fizice și mecanice ale suporturilor macromoleculare reticulate, iar determinarea acesteia este de mare importanță practică
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
dintre cei mai importanți parametrii ce caracterizează polimerii reticulați este masa moleculară dintre două reticulări (Mc) care este direct dependent de densitatea de reticulare (q). Mărimea lui Mc are o influență majoră asupra proprietăților fizice și mecanice ale suporturilor macromoleculare reticulate, iar determinarea acesteia este de mare importanță practică. Pentru aflarea lui Mc sunt folosite foarte frecvent studii privind echilibrele de umflare (59-62). Metoda se bazează pe primele studii ale lui Flory și Rehner ce au stabilit fundamentele teoretice ale echilibrului
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
și masa moleculară medie dintre două reticulări. cM M q 0= În cele ce urmează se vor prezenta rezultatele experimentale privind determinarea masei moleculare medii dintre două reticulări pentru copolimerii de VT:DVB (66). Studiile echilibrelor de umflare ale suporturilor reticulate VT:DVB în toluen și benzen au evidențiat faptul că ambii solvenți determină grade de umflare similare a rețelei, distanța polimersolvent fiind foarte mică. Din acest motiv, calculul masei moleculare a unui lanț macromolecular dintre două reticulări s-a realizat
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
vinilic la dublele legături atașate. Aceste legături iau parte efectiv la procesul de reticulare și determină formarea unor rețele cu densități de reticulare mai mari dec=t cele teoretice. Pentru copolimerii cu grade de reticulare ridicate se obțin structuri compacte, reticulate intern. Datorită împiedicărilor sterice, legăturile duble oscilante aflate în zona straturilor periferice ale rețelei sunt capabile să participe la reacția de polimerizare în timp ce legăturile existente în zona internă nu pot reacționa. Creșterea temperaturii determină activarea legăturilor duble fapt ce determină
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
suporturi polimerice ale schimbătorilor de anioni este limitată mențion=ndu-se reacția de clorurare a poli(viniltoluenului) liniar cu NaOCl în prezența unui catalizator de transfer de fază (CTF). Pornind de la aceste date s-a încercat transpunerea acestei metode pe copolimeri reticulați VT:DVB av=nd drept scop găsirea unei tehnici mai puțin nocive, care să evite folosirea monoclormetilmetil eterului (produs cancerigen), pentru sinteza schimbătorilor de anioni. În acest studiu se prezintă rezultatele obținute în urma reacțiilor de transformare chimică a copolimerilor VT
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
hidrogen) și respectiv un control al arhitecturii polimerului. Amplasarea de grupe funcționale la capătul catenei sau pe segmente bine definite de lanț, poate determina proprietăți definitorii. Atenția asupra monomerilor maleimidici în obținerea de polimeri funcționali cu arhitecturi diverse, liniare sau reticulate, se justifică prin geometria specială și particularitățile de homoși copolimerizare ale acestor compuși /9 11/: maleimidele N-fenil substituite (RPhMI) aparțin clasei imidelor ciclice ale acizilor α,β nesaturați /5/; sunt compuși vinilici electrono-deficitari care copolimerizează alternant cu monomeri electrono-donori
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
cu distribuție predefinită în catenele polimerice /2, 4, 15, 16/; grupele polare din molecula maleimidei substituite pot genera interacțiuni supramoleculare bazate pe legături de hidrogen /17/ fenomen care favorizează obținerea de amestecuri polimerice /18/, polimeri lichid cristalini /19/ sau polimeri reticulați fizic /20/. Sintetizate încă din a doua jumătate a secolului al XIX-lea, maleimidele marchează o evoluție spectaculoasă în ultimile decenii datorită sferei lor de aplicatibilitate. Sinteza clasică a structurilor de tip RMI presupune reacția dintre anhidrida maleică cu aminele
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
sterice și interacțiunea grupelor funcționale pendante. Grupele funcționale pendante, în special cele polare, pot imprima proprietăți deosebite în sistemul polimeric și anume: colorare, higroscopicitate, adezivitate, permeabilitate și înaltă rezistență, în cazul formării legăturilor de hidrogen /29/. 2. (Co)polimeri funcționali reticulați cu structură maleimidică Utilizarea polimerizării în suspensie pentru prepararea (co)polimerilor reticulați prin mecanismul radicalic al (co)polimerizarii monomerilor monosi polinesaturați este foarte importantă datorită obținerii de perle ce pot constitui materialul de umplutură al coloanelor pentru sorbție sau separări
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
polare, pot imprima proprietăți deosebite în sistemul polimeric și anume: colorare, higroscopicitate, adezivitate, permeabilitate și înaltă rezistență, în cazul formării legăturilor de hidrogen /29/. 2. (Co)polimeri funcționali reticulați cu structură maleimidică Utilizarea polimerizării în suspensie pentru prepararea (co)polimerilor reticulați prin mecanismul radicalic al (co)polimerizarii monomerilor monosi polinesaturați este foarte importantă datorită obținerii de perle ce pot constitui materialul de umplutură al coloanelor pentru sorbție sau separări cromatografice, sau se constituie în precursori pentru schimbătorii de ioni înalt selectivi
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
precursori pentru schimbătorii de ioni înalt selectivi / 30,31/. Monomerii de tipul maleimidelor N-fenil-substituite (RPhMI) având grupe funcționale, pot fi utilizați cu succes la îmbunătățirea proprietăților polimerilor vinilici clasici /32/. Sintezele au fost dirijate spre două categorii de polimeri maleimidici reticulați și anume: polimeri reticulați sub formă de perle, pe bază de (N-pcarboxifenil-maleimidă) — CPMI; polimeri reticulați sub formă de perle, pe bază de N-(3-acetoxi4-carboxi fenil)maleimidă -ACPMI. Prin tehnica polimerizării în suspensie, în prezența unui mediu inert (diluant), polimerizarea reticulantă
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
ioni înalt selectivi / 30,31/. Monomerii de tipul maleimidelor N-fenil-substituite (RPhMI) având grupe funcționale, pot fi utilizați cu succes la îmbunătățirea proprietăților polimerilor vinilici clasici /32/. Sintezele au fost dirijate spre două categorii de polimeri maleimidici reticulați și anume: polimeri reticulați sub formă de perle, pe bază de (N-pcarboxifenil-maleimidă) — CPMI; polimeri reticulați sub formă de perle, pe bază de N-(3-acetoxi4-carboxi fenil)maleimidă -ACPMI. Prin tehnica polimerizării în suspensie, în prezența unui mediu inert (diluant), polimerizarea reticulantă radicalică a monomerilor duce
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
având grupe funcționale, pot fi utilizați cu succes la îmbunătățirea proprietăților polimerilor vinilici clasici /32/. Sintezele au fost dirijate spre două categorii de polimeri maleimidici reticulați și anume: polimeri reticulați sub formă de perle, pe bază de (N-pcarboxifenil-maleimidă) — CPMI; polimeri reticulați sub formă de perle, pe bază de N-(3-acetoxi4-carboxi fenil)maleimidă -ACPMI. Prin tehnica polimerizării în suspensie, în prezența unui mediu inert (diluant), polimerizarea reticulantă radicalică a monomerilor duce la formarea de structuri permanent heterogene. In sintezele realizate în scopul
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
pe bază de N-(3-acetoxi4-carboxi fenil)maleimidă -ACPMI. Prin tehnica polimerizării în suspensie, în prezența unui mediu inert (diluant), polimerizarea reticulantă radicalică a monomerilor duce la formarea de structuri permanent heterogene. In sintezele realizate în scopul studierii proprietăților (co)polimerilor reticulați s-au utilizat două tipuri de monomeri reticulanți: divinilbenzen (DVB) și trimetilolpropan triacrilat (TMPTA) 2.1. Poli (RPhMI — co — DVB) reticulați sub formă de perle Polimerii reticulați o clasă importantă de materiale cu mare aplicabilitate datorită stabilității chimice și mecanice
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
radicalică a monomerilor duce la formarea de structuri permanent heterogene. In sintezele realizate în scopul studierii proprietăților (co)polimerilor reticulați s-au utilizat două tipuri de monomeri reticulanți: divinilbenzen (DVB) și trimetilolpropan triacrilat (TMPTA) 2.1. Poli (RPhMI — co — DVB) reticulați sub formă de perle Polimerii reticulați o clasă importantă de materiale cu mare aplicabilitate datorită stabilității chimice și mecanice, cu o mare varietate de rețele se pot obtine în principal prin: -legarea a două catene de polimer liniar respectiv, -polimerizarea
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
de structuri permanent heterogene. In sintezele realizate în scopul studierii proprietăților (co)polimerilor reticulați s-au utilizat două tipuri de monomeri reticulanți: divinilbenzen (DVB) și trimetilolpropan triacrilat (TMPTA) 2.1. Poli (RPhMI — co — DVB) reticulați sub formă de perle Polimerii reticulați o clasă importantă de materiale cu mare aplicabilitate datorită stabilității chimice și mecanice, cu o mare varietate de rețele se pot obtine în principal prin: -legarea a două catene de polimer liniar respectiv, -polimerizarea unor compuși multifuncționali cu greutate moleculară
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
în mod direct proprietățile unui polimer, sau poate servi ca locuri de atașare a unor alte unități funcționale, monomeri de tipul N-(3-acetil-4-carboxi fenil)maleimida (ACPMI) sunt considerați de interes în sinteza unor polimeri cu proprietăți speciale /32-34/. (Co)polimerii reticulați poli(RPhMI-co-DVB) s-au obținut prin reacția dintre N-(p carboxifenil)-maleimida, CPMI, respectiv N-(3 acetil-4-carboxi-fenil)maleimida, ACPMI, cu divinilbenzen ,DVB. Monomerii maleimidici funcționali au fost sintetizați prin metoda Searle /35/ /și au următoarele structuri: Sintezele pentru obținerea polimerilor
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
poli(RPhMI-co-DVB) s-au obținut prin reacția dintre N-(p carboxifenil)-maleimida, CPMI, respectiv N-(3 acetil-4-carboxi-fenil)maleimida, ACPMI, cu divinilbenzen ,DVB. Monomerii maleimidici funcționali au fost sintetizați prin metoda Searle /35/ /și au următoarele structuri: Sintezele pentru obținerea polimerilor reticulați au avut loc în dioxan, la temperatura de 80 °C. Amestecul de polimerizare, conținând monomerii, solventul (fg) și inițiatorul (1% față de monomeri), a fost introdus în instalația specială de polimerizare ăn suspensie, în care, faza apoasă și stabilizatorul fuseseră aduse
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
o durata de 16 ore. S-au obținut perle de dimensiuni cuprinse între 0,80 ÷ 0,12 mm. (figura 1) Utilizând diferite rapoarte molare de RPhMI și DVB, au fost preparate diverse serii de copolimeri. Tabelul 1 prezintă compoziția copolimerilor reticulați de tip poli(CPMI-co DVB) sintetizați. Din cauza comportării specifice a copolimerizării reticulante, reactivitatea efectivă a legăturilor pendante este diferită de reactivitatea lor chimică, ca urmare a corelărilor spațiale ce rezultă în urma ciclizărilor și a efectelor de excludere de volum. Copolimerizarea
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
coexistă alaturi de copolimerii RPhMI -DVB Polimerii obținuți au fost uscați în vid timp de 48 ore la temperatura de 50o după care au fost aracterizați din punct de vedere fizic. Figura 2 prezintă spectrele IR ale unora dintre copolimerii reticulați obținuți din seria poli(CPMI —coDVB). Acestea dovedesc structura complexă a (co)polimerilor, prin prezența benzilor de absorbție de la 3000 2800 cm -1 (atribuibile grupului carboxilic), 1780, 1720, 1395-1400, 710 cm -1(tipice pentru structura imidică) și 2970 cm -1
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
și 2970 cm -1 (bandă asociată secvențelor alifatice din legăturile nou formate). Existența grupării carboxilice a fost confirmată prin calcularea capacității de schimb ionic. Pentru proba 5, valoarea găsită a fost de 0,12 mechiv/ml. Comportarea termogravimetrică a copolimerilor reticulați a fost urmărită în intervalul de temperatură 0 9000C cu o viteză de încălzire de 9 0C/minut. Descompunerea termică a copolimerilor reticulați poli ( RPhMI co DVB) este un proces complex de degradare, însoțit de pierderi în greutate în domeniul
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
ionic. Pentru proba 5, valoarea găsită a fost de 0,12 mechiv/ml. Comportarea termogravimetrică a copolimerilor reticulați a fost urmărită în intervalul de temperatură 0 9000C cu o viteză de încălzire de 9 0C/minut. Descompunerea termică a copolimerilor reticulați poli ( RPhMI co DVB) este un proces complex de degradare, însoțit de pierderi în greutate în domeniul 90 700 0C. care depind de structura copolimerilor. Curbele termogravimetrice ale acestor compuși arată un proces în trei stadii de descompunere. Stadiul I
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
concluzia că indiferent de cantitatea de reticulant, aportul reticulant/monomer mononesaturat (maleimidă) este cel care determină creșterea stabilității termice. Se poate concluziona că termostabilitatea înaltă a acestor polimeri este puternic afectată de concentrația monomerului maleimidic din structura moleculară a polimerului reticulat. Rezultate experimentale sunt listate în tabelele 2 și 3. Caracteristicile cinetice ale reacțiilor de copolimerizare reticulantă atestă existența proceselor complexe, la care stoechiometria reacțiilor nu rămâne constantă de-a lungul acestora. Tabelul 3 conține valorile fracționare ale ordinelor de reacție
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]