1,377 matches
-
oxigenată, de unde rezultă că avem un singur o-xilen, adică pozițiile 1,2 sunt echivalente cu 1,6. În urma acestor fapte experimentale, Kekule arată că dublele legături își schimbă locul în moleculă și propune un al doilea model limită pentru benzen. (1) (2) Mecanica cuantică rezolvă problema structurii benzenului prin două metode aproximative de calcul: metoda legăturii de valență și metoda orbitalilor moleculari. Metoda legăturii de valență ține seama de posibilitatea atomilor de carbon de a se uni prin legături simple
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
xilen, adică pozițiile 1,2 sunt echivalente cu 1,6. În urma acestor fapte experimentale, Kekule arată că dublele legături își schimbă locul în moleculă și propune un al doilea model limită pentru benzen. (1) (2) Mecanica cuantică rezolvă problema structurii benzenului prin două metode aproximative de calcul: metoda legăturii de valență și metoda orbitalilor moleculari. Metoda legăturii de valență ține seama de posibilitatea atomilor de carbon de a se uni prin legături simple sau multiple și admite mai multe structuri limită
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
atomi de carbon rămân 6 orbitali 2pz, electronii de pe acești orbitali se numesc electroni π. Cei 6 electroni π formează un nor de electroni fiind repartizați uniform pe cele 6 legături C-C. Sextetul de electroni π conferă moleculei de benzen mare stabilitate comparabilă cu octetul ionilor pentru că această repartiție uniformă de electroni π nu influențează numai geometria ci și energia moleculei. Calculând căldura de ardere a benzenului luând ca bază formula lui Kekule cu 3 legături σC C și 3
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
pe cele 6 legături C-C. Sextetul de electroni π conferă moleculei de benzen mare stabilitate comparabilă cu octetul ionilor pentru că această repartiție uniformă de electroni π nu influențează numai geometria ci și energia moleculei. Calculând căldura de ardere a benzenului luând ca bază formula lui Kekule cu 3 legături σC C și 3 legături duble C=C și 6 legături σC-H se obține o valoare mult mai mare față de căldura de ardere a benzenului determinată experimental. Se constată pe această
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
moleculei. Calculând căldura de ardere a benzenului luând ca bază formula lui Kekule cu 3 legături σC C și 3 legături duble C=C și 6 legături σC-H se obține o valoare mult mai mare față de căldura de ardere a benzenului determinată experimental. Se constată pe această cale că structura reală este mai săracă în energie, cu 36 Kcal/mol, și deci este mai stabilă. Această energie poartă denumirea de energie de conjugare. Mai corect molecula de benzen se reprezintă astfel
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de ardere a benzenului determinată experimental. Se constată pe această cale că structura reală este mai săracă în energie, cu 36 Kcal/mol, și deci este mai stabilă. Această energie poartă denumirea de energie de conjugare. Mai corect molecula de benzen se reprezintă astfel: Condițiile apariției stării aromatice sunt: Un sistem de conjugare continuă a electronilor π; Planitatea moleculei; Respectarea regulei Huckel, să aibă 4n+2 electroni π Trăsăturile nucleului aromatic: Caracter pseudosaturat manifestat prin reacții de substituție și adiție; Stabilitate
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
caracterul acid al grupelor funcționale din catena laterală, deoarece nucleul aromatic atrăgător de electroni, micșorează densitatea de electroni la oxigen, azot, sulf, clor în catena laterală. Clasificare După numărul de nuclee aromatice se deosebesc: Hidrocarburi aromatice mononucleare: CH3 CH3 CH3 benzen toluen o-xilen Hidrocarburi aromatice polinucleare: a) cu nuclee izolate difenil b) cu nuclee condensate naftalen antracen fenantren Stare naturală Hidrocarburile aromatice se găsesc în țiței și în produsele rezultate la distilarea uscată a cărbunilor. Metode de obținere Izolarea din
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
Proprietăți fizice Hidrocarburile aromatice sunt lichide incolore, cu puncte de fierbere între 80-300 0 C având un miros caracteristic și pătrunzător. În apă sunt insolubile, dar se amestecă în orice proporție cu alcoolii, eterii, derivații halogenați. Pe timp de iarnă benzenul îngheață, de aceea vagoanele cisternă care-l transportă sunt prevăzute cu serpentină de aburi pentru topirea cristalelor cu p.t0 = +60C și p.f 0 = 80 0C, la toluen însă p.t0 = -950C și p.f 0= 1100C. Proprietăți chimice
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
care-l transportă sunt prevăzute cu serpentină de aburi pentru topirea cristalelor cu p.t0 = +60C și p.f 0 = 80 0C, la toluen însă p.t0 = -950C și p.f 0= 1100C. Proprietăți chimice Reacția de halogenare: la tratarea benzenului cu clor sau brom în prezență de catalizatori electrofili (FeCl3, FeBr3) se obține clorbenzenul sau brombenzenul. + Reacția de nitrare se realizează cu amestec sulfonitric Reacția de sulfonare se realizează fie cu H2SO4 concentrat fie cu oleum Reacția de sulfoclorurare cu
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
1 moli/ 1 mol clorura acida) Uneori pot avea loc și reacții de acilare intramoleculare: Ca agent de acilare se pot folosi nu doar clorurile acide ci și anhidridele acide: Reacții de substituție a) adiția hidrogenului b) reducerea Birch a benzenului benzen c) adiția halogenilor + 3Cl2 h H 18. Substituția electrofilă (mecanism) Substituția electrofilă (SE) este caracteristică sistemelor aromatice întâlnindu-se mai rar la cele alifatice. SE tipică se desfășoară în două etape distincte: în prima etapă are loc atacul agentului
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
moli/ 1 mol clorura acida) Uneori pot avea loc și reacții de acilare intramoleculare: Ca agent de acilare se pot folosi nu doar clorurile acide ci și anhidridele acide: Reacții de substituție a) adiția hidrogenului b) reducerea Birch a benzenului benzen c) adiția halogenilor + 3Cl2 h H 18. Substituția electrofilă (mecanism) Substituția electrofilă (SE) este caracteristică sistemelor aromatice întâlnindu-se mai rar la cele alifatice. SE tipică se desfășoară în două etape distincte: în prima etapă are loc atacul agentului electrofil
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de nitrare se realizează cu amestec sulfonitric 1. formarea reactantului electrofil 2. formarea complex σ + NO2 NO2 complex 3. formarea produsului final Reacția de sulfonare se realizează fie cu H2SO4 concentrat fie cu oleum (H2SO4 + SO3) + HO -SO3H SO3H + H2O benzen acid benzensulfonic Caracteristici: Ionul de benzenoniu intermediar al reacției are structură de ion bipolar; Reacția are un caracter reversibil; Se lucrează cu H2SO4 concentrat sau oleum(H2SO4 + SO3) Mecanism 1.Formarea reactantului electrofil 2H2SO4 S 2. Formarea complexului σ (ion
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
la obținerea unor mase plastice. 22. Fenoli : structura, nomenclatură, izomerie, obținere, proprietăți fizice și chimice, utilizări. Fenolii sunt substanțe organice care conțin grupa hidroxil legată direct de un nucleu aromatic. Numele de fenoli derivă de la cuvântul „fen” denumire veche dată benzenului. De altfel sufixul „ol” arată existența în moleculă a grupei hidroxil. Fenolii toluenului se numesc cresoli, fenolii naftalinei naftoli, iar de la xileni derivă xilenoli. Clasificare după numărul grupelor hidroxil grefate pe nucleul aromatic se împart în: a) monofenoli b) polifenoli
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
se împart în: a) monofenoli b) polifenoli Izomerie a) izomerie de poziție b) izomerie de funcțiune Metode de obținere 1. Metoda topirii alcaline a sărurilor de sodiu a acizilor sulfonici aromatici Reacția de hidroliză a) săruri de diazoniu clorura de benzen diazoniu b) clorbenzenul are reactivitate redusă și în consecință hidrolizează greu. Hidroliza clor benzenului se poate face cu vapori de apă la 4200C în prezență de fosfor tricalcic. Un procedeu industrial are drept materie primă benzenul, acesta se convertește în
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de funcțiune Metode de obținere 1. Metoda topirii alcaline a sărurilor de sodiu a acizilor sulfonici aromatici Reacția de hidroliză a) săruri de diazoniu clorura de benzen diazoniu b) clorbenzenul are reactivitate redusă și în consecință hidrolizează greu. Hidroliza clor benzenului se poate face cu vapori de apă la 4200C în prezență de fosfor tricalcic. Un procedeu industrial are drept materie primă benzenul, acesta se convertește în clorbenzen prin clorurare oxidativă. Se lucrează cu amestec gazos de HCl și aer la
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de diazoniu clorura de benzen diazoniu b) clorbenzenul are reactivitate redusă și în consecință hidrolizează greu. Hidroliza clor benzenului se poate face cu vapori de apă la 4200C în prezență de fosfor tricalcic. Un procedeu industrial are drept materie primă benzenul, acesta se convertește în clorbenzen prin clorurare oxidativă. Se lucrează cu amestec gazos de HCl și aer la 2400C în prezență de clorură cuprică și clorură ferică. HCl rezultat la hidroliză este utilizat în etapa de oxidare. 2. din izopropil
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
acesta se convertește în clorbenzen prin clorurare oxidativă. Se lucrează cu amestec gazos de HCl și aer la 2400C în prezență de clorură cuprică și clorură ferică. HCl rezultat la hidroliză este utilizat în etapa de oxidare. 2. din izopropil benzen(cumen) 3. Din uleiul mediu al gudroanelor rezultate la distilarea uscată a cărbunilor de pământ ce distilă la 170-2300C, unde se găsește puțin fenol alături de cei trei cresoli. Uleiul mediu este tratat cu soluții alcaline,se obțin soluții de fenoxizi
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
dată cu FeCl3 este o reacție de recunoaștere, rezultând un complex colorat, nuanța culorii este dată de natura fenolului(violet pentru fenol). 2) Reacții date de nucleul aromatic Reacția de nitrare fenolul poate fi nitrat cu acid azotic diluat, în timp ce benzenul necesită amestec sulfonitric, o-nitrofenolul se separă de p nitrofenolul prin distilare cu vapori de apă. Reacția de halogenare dacă se introduce Cl2 în fenol topit se obține un amestec de o și pclorfenol, iar în exces de clor se obține
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
vapori a alcoolilor: 3. reacția de hidroliză a compușilor dihalogenați geminali clorura de benziliden benzaldehida 4. adiția apei la alchine (metoda Kucerov) 5. acilarea Friedel - Crafts 6. din cloruri acide și compuși organomagnezieni 7. reducerea clorurilor acide 8. din izopropil benzen (cumen) se obține acetona ca produs secundar la fabricarea fenolului. 9. distilarea uscată a sărurilor de calciu a cizilor carboxilici 10. reducerea fenolului 11. sinteza oxo la încălzirea unei alchene cu legătură dublă marginală cu un amestec echimolecular de CO
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
temperatura stării sticloase 930C, bună stabilitate dimensională, foarte bună rezistență la foc, agenți chimici. Se prelucrează în special sub formă de compozite în care armătura este alcătuită din fibre. Înlocuiește metalele în construcția pompelor, conectorilor electrici. Preparare: substituția electrofilă la benzen cu sulf, S2Cl2 în prezență de AlCl3: 214 n + n S AlCl3 S n + S S ditioantracen PPS p-diclorobenzen cu S (Na2S) împreună cu Na2CO3 la 275 -360 0 C: prin autocondensarea metal-halotiofenoxizilor la 200 2500C: S n PPS SMeXn -n
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
benzenic, în condiții energice, la 5000C și în prezența catalizatorului V2O5, suferă o degradare transformându-se în acid nucleic și prin deshidratare în anhidridă maleică: +9/2O2 5000C, V2O5 2CO2 Naftalina, în fază de vapori, se oxidează mai ușor decât benzenul, dar tot cu oxigen molecular (O2) din aer și în prezența V2O5 catalizator: + 9/2 O2 V2O5, 350 0C -2CO2 -H2O Alchiarenele cu catenă laterală mai mare se oxidează degradativ formându-se acid benzoic, indiferent de numărul atomilor de carbon
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
0C -2CO2 -H2O Alchiarenele cu catenă laterală mai mare se oxidează degradativ formându-se acid benzoic, indiferent de numărul atomilor de carbon din catena laterală: Autooxidarea alchil-arenelor cu un atom de carbon terțiar legat direct de nucleul aromatic: Oxidari complete: Benzenul, în aer, arde cu mult fum datorită cantității mari de carbon din compoziția sa (92,3%). Arderea completă a benzenului în oxigen conduce însă la formarea dioxidului de carbon și a vaporilor de apă: Arderea parțială a benzenului conduce la
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de carbon din catena laterală: Autooxidarea alchil-arenelor cu un atom de carbon terțiar legat direct de nucleul aromatic: Oxidari complete: Benzenul, în aer, arde cu mult fum datorită cantității mari de carbon din compoziția sa (92,3%). Arderea completă a benzenului în oxigen conduce însă la formarea dioxidului de carbon și a vaporilor de apă: Arderea parțială a benzenului conduce la C, CO2, H2O: Dehidrogenarea alchil-arenelor: 5. Oxidările alcoolilor decurg diferit în funcție de natura alcoolului și a agentului oxidant utilizat. Oxidări incomplete
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
Oxidari complete: Benzenul, în aer, arde cu mult fum datorită cantității mari de carbon din compoziția sa (92,3%). Arderea completă a benzenului în oxigen conduce însă la formarea dioxidului de carbon și a vaporilor de apă: Arderea parțială a benzenului conduce la C, CO2, H2O: Dehidrogenarea alchil-arenelor: 5. Oxidările alcoolilor decurg diferit în funcție de natura alcoolului și a agentului oxidant utilizat. Oxidări incomplete: * Oxidări cu oxigenul furnizat de soluții oxidante: Alcoolii primari, în urma oxidării blânde, se transformă în aldehide, având un
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
în amestec găsindu-se și trans - 2 butenă și 1 - butenă d) Hidrogenarea compușilor organici cu nucleu aromatic Ciclurile benzenice sunt inerte la hidrogenare în condiții normale, datorită stabilizării prin rezonanță și de obicei necesită presiuni înalte pentru reducerea lor. Benzenul și omologii lui, în prezența nichelului sau platinei fin divizate conduc la ciclohexan sau derivațăă lui substituiți. Procesul de hidrogenare este favorizat de creșterea gradului de alchilare. Hidrogenarea naftalinei se face în prezența catalizatorilor de nichel sau platină, reacția decurge
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]