980 matches
-
hidrofluorură de potasiu, formând un compuși complecși solubili. Combinațiile complexe în care ionul metalic central prezintă stări de oxidare multiple, se pot oxida sau se pot reduce, în funcție de natura agentului din mediul de reacție. Se formează combinații complexe care conțin cationul central la o altă valență. De multe ori, astfel de combinații rezultă în urma unor procese de disproporționare redox. Combinațiile complexe halogenate se pot prepara și prin reacții de schimb între săruri solubile și alte halogenocombinații complexe. Aceste reacții prezintă importanță
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
K + I) = (2 K + [HgI4]2) + Hg↓ incolor gri 3. Halogenurile cuprului divalent (îndeosebi clorura) au capacitatea de autocomplexare când concentrația ionului halogenură în soluție este mare. Concentrația mare de ioni clorură poate fi generată prin reducerea unei părți din cationii din soluție. Peste 2 ÷ 3 cm3 soluție de clorură cuprică CuCl2 se adaugă, picătură cu picătură, 2 ÷ 3 cm3 soluție de sulfit de sodiu Na2SO3. Se remarcă apariția precipitatului alb de clorură cuproasă CuCl, conform reacției: 2 CuCl2 + Na2SO3 + H2O
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
de moleculele de apă. Ca urmare a asemănării comportamentale dintre ionii halogenură și ionul tiocianat, combinațiile complexe generate de aceștia se aseamănă, la rândul lor. Caracteristic acestor compuși este volumul mare al ligandului, motiv pentru care numerele de coordinare ale cationilor sunt puțin mai mici în sulfocianurile complexe decât în halogenocomplecși. Sulfocianurile complexe se obțin prin dizolvarea sărurilor simple în exces de sulfocianură alcalină. Întrucât acid tiocianic HSCN este un acid deosebit de slab și instabil (care se descompune ușor), nu este
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
acești compuși coordinativi să se prepare în absența oricăror agenți oxidanți. În practica analitică, la identificarea diverselor specii cationice, ca și la identificarea ionului sulfocianură, prezintă importanță prepararea tiocianaților complecși prin reacții de schimb între săruri solubile simple ale diverșilor cationi și sulfocianuri complexe. În urma unor astfel de reacții se obțin combinații cu diverși cationi în sfera de ionizare. În unele cazuri, o parte din ionii tiocianat din sfera de coordinare poate fi substituită cu alți liganzi, cu obținerea de noi
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
la identificarea diverselor specii cationice, ca și la identificarea ionului sulfocianură, prezintă importanță prepararea tiocianaților complecși prin reacții de schimb între săruri solubile simple ale diverșilor cationi și sulfocianuri complexe. În urma unor astfel de reacții se obțin combinații cu diverși cationi în sfera de ionizare. În unele cazuri, o parte din ionii tiocianat din sfera de coordinare poate fi substituită cu alți liganzi, cu obținerea de noi compuși coordinativi. 3.3.2 Partea experimentală 3.3.2.1 Obținerea sulfocianurilor complexe
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
donor al ligandului este atomul de azot, mai puțin electronegativ decât atomii halogenilor sau decât atomul de oxigen; din acest motiv, aminele se caracterizează printr un moment de dipol permanent redus. De aceea, acești liganzi nu se vor coordina la cationii metalelor reprezentative, decât într-o măsură foarte redusă (metalele alcalino-pământoase, având sarcină mai mare, se pot dizolva în amoniac lichid, separând din soluție sub formă de amoniacați). În schimb, amoniacul (ca și aminele pe care pe care acesta le generează
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
alcalino-pământoase, având sarcină mai mare, se pot dizolva în amoniac lichid, separând din soluție sub formă de amoniacați). În schimb, amoniacul (ca și aminele pe care pe care acesta le generează) este ușor deformabil sub acțiunea câmpului electric generat de cationi. De aceea, în prezența cationilor cu configurație electronică nesaturată, amoniacul și aminele formează amine complexe deosebit de stabile, întrucât momentul de dipol total al moleculei ligandului este foarte mare (ca urmare a importantei contribuții datorate polarizării). Din acest motiv, formarea acestui
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
se pot dizolva în amoniac lichid, separând din soluție sub formă de amoniacați). În schimb, amoniacul (ca și aminele pe care pe care acesta le generează) este ușor deformabil sub acțiunea câmpului electric generat de cationi. De aceea, în prezența cationilor cu configurație electronică nesaturată, amoniacul și aminele formează amine complexe deosebit de stabile, întrucât momentul de dipol total al moleculei ligandului este foarte mare (ca urmare a importantei contribuții datorate polarizării). Din acest motiv, formarea acestui tip de compuși coordinativi este
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
atât mai puternic cu cât numărul pozițiilor de coordinare este mai mare. Așa se explică formarea unor compuși coordinativi foarte stabili cu aminele care conțin mai mulți atomi de azot în moleculă (deci sunt polidentate) în condițiile în care același cation nu formează combinații complexe cu amoniacul sau cu amine monodentate cu structură similară (ori compușii formați sunt puțin stabili). Obținerea aminelor complexe se bazează pe coordinarea azotului din amoniac sau din aminele organice de către cationii metalelor tranziționale. În acest scop
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
în condițiile în care același cation nu formează combinații complexe cu amoniacul sau cu amine monodentate cu structură similară (ori compușii formați sunt puțin stabili). Obținerea aminelor complexe se bazează pe coordinarea azotului din amoniac sau din aminele organice de către cationii metalelor tranziționale. În acest scop, soluțiile liganzilor se adaugă soluțiilor apoase ale combinațiilor simple ale acestor metale. În cazul în care se folosește drept ligand amoniacul, compusul coordinativ se prepară prin adaos de soluție de hidroxid de amoniu la soluția
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
suplimentar disocierea electrolitică a hidroxidului de amoniu (sub formă de ioni hidroxil și ioni amoniu), întrucât în sistem există un exces de ioni amoniu. Din această cauză, echilibrul este deplasat spre formarea de amoniac. În acest mod se pot diferenția cationii care prezintă comportări chimice asemănătoare, precum ioni ai metalelor reprezentative (cu configurație electronică saturată) și ioni ai metalelor tranziționale din grupa a 12a (cu configurație electronică pseudosaturată); în prezența hidroxidului de amoniu, primii vor prefera ionul hidroxil drept ligand, în timp ce
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
2 ÷ 3 cm3 soluție de sulfat feros FeSO4, se adaugă câteva picături de o-fenantrolină, se formează un complex roșu solubil, deosebit de stabil - sulfatul de tris(fenantrolin)fer (II) [Fe(phen)3]SO4. Reacția dintre ionul feros și fenantrolină este specifică cationului Fe, fiind folosită în chimia analitică calitativă la identificarea acestui cation (și diferențierea sa de ionul Fe), putând fi redată astfel: 3.5 Obținerea nitrocomplecșilor și nitritocomplecșilor 3.5.1 Considerații teoretice Ionul azotit are proprietatea de a funcționa ca
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
picături de o-fenantrolină, se formează un complex roșu solubil, deosebit de stabil - sulfatul de tris(fenantrolin)fer (II) [Fe(phen)3]SO4. Reacția dintre ionul feros și fenantrolină este specifică cationului Fe, fiind folosită în chimia analitică calitativă la identificarea acestui cation (și diferențierea sa de ionul Fe), putând fi redată astfel: 3.5 Obținerea nitrocomplecșilor și nitritocomplecșilor 3.5.1 Considerații teoretice Ionul azotit are proprietatea de a funcționa ca ligand monodentat, formând combinații complexe în una din cele două forme
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
distribuția electronilor valențiali Co2+: [Ar] 3d7. Combinațiile complexe care conțin drept ligand ionul azotit se obțin fie prin dizolvarea compușilor simpli ai metalelor în azotiți alcalini, fie prin reacții de schimb între nitrocomplecși (sau nitritocomplecși) și săruri solubile ale diverșilor cationi; în urma reacțiilor de schimb, se obțin compuși coordinativi care diferă prin natura ionului metalic aflat în sfera de ionizare a compusului sintetizat. Prepararea acestor combinații constituie o metodă de identificare a diverșilor cationi în analiza chimică calitativă. 3.5.2
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
sau nitritocomplecși) și săruri solubile ale diverșilor cationi; în urma reacțiilor de schimb, se obțin compuși coordinativi care diferă prin natura ionului metalic aflat în sfera de ionizare a compusului sintetizat. Prepararea acestor combinații constituie o metodă de identificare a diverșilor cationi în analiza chimică calitativă. 3.5.2 Partea experimentală 3.5.2.1 Obținerea complecșilor conținând ionul azotit drept ligand prin dizolvarea combinațiilor simple în exces de reactiv complexant 1. Într-o eprubetă se introduc 2 ÷ 3 cm3 soluție de
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
2 (Na + NO3) (Na + NO2) + CH3COOH = HNO2 + (CH3COO + Na) (Co2 + 2 NO2) + 2 HNO2 = (Co2 + 3 NO2) + NO↑ + H2O (Co2 + 3 NO2) + 3 (Na + NO2) = (3 Na + [Co(NO2)6]3) brun NOTE: 1. Hexanitrocobaltiatul trisodic este folosit la identificarea cationilor alcalini grei, îndeosebi a potasiului. Aceasta se bazează pe proprietatea hexanitrocobaltiaŃilor acestor ioni metalici de a fi insolubili în apă. 2. Soluția de hexanitrocobaltiat trisodic se va păstra pentru a se folosi în reacții ulterioare. 2. Într-o eprubetă se
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
alb (Zn2 + 2 Cl) + 2 (Na + HO) = Zn(OH)2↓ + 2 (Na + Cl) alb (Fe3 + 3 Cl) + 3 (Na + HO) = Fe(OH)3↓ + 3 (Na + Cl) brun-roșcat 2. Stabilitatea mult mai mare a compușilor chelați decât a combinațiilor simple („mascarea” cationilor prin chelare) poate evidențiată și prin următoarea experiență. Într-o eprubetă se precipită ionul de plumb Pb2 sub formă de sulfat de plumb PbSO4 (alb) adăugând 1 ÷ 2 cm3 soluție de acid sulfuric H2SO4 2 N peste 2 ÷ 3 cm3
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
polivalenți. Stabilitatea combinațiilor complexe formate depinde puternic de pH. Cele mai multe metale bivalente formează compuși chelați stabili cu EDTA în soluție bazică; astfel, combinațiile coordinative ale metalelor alcalino-pământoase cu EDTA se descompun la valori mai mici decât pH = 8. Există și cationi bivalenți (precum zincul, plumbul) ale căror combinații complexe cu EDTA sunt stabile în soluții destul de acide. Cele mai multe combinații chelate hexacoordinate ale metalelor divalente conțin două molecule de apă în sfera de coordinare. Ionii metalelor trivalente formează cu EDTA chelați care
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
magnezon I, respectiv magnezon II, sunt următoarele: </formula> albastru Formarea complexului cu magnezon II se bazează pe capacitatea liganzilor de acest tip de a funcționa în mai multe forme: 14. Oxina (8-hidroxichinolina) este un reactiv organic folosit pentru identificarea multor cationi. Întrucât coordinarea acestuia se realizează prin intermediul unor grupări nepolare, iar ligandul nu mai conține alte grupe polare, compușii rezultați sunt insolubili (cu foarte puține excepții, respectiv ale compușilor coordinativi care mai conțin în sfera de coordinare și molecule de apă
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
saturate în amoniac (prin adăugarea de soluție de hidroxid de amoniu NH4OH 2 N), se picură soluție alcoolică de dimetilglioximă. Se obțin precipitate roșii, a căror compoziție este diferită ca urmare a numărului de coordinare caracteristic care variază de la un cation de la celălalt. Spre deosebire de ionul nichelos Ni2+, care coordinează doar două molecule de dimetilglioximă (întrucât numărul său de coordinare caracteristic este egal cu patru în prezența liganzilor care generează câmp cristalin puternic), ionul feros Fe2+ coordinează în plus și două molecule
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
Compusul preparat în prezență de o-fenantrolină este mononuclear. Reacția care are loc este următoarea: </formula> brun Compusul obținut în absența o-fenantrolinei este o combinație dinucleară. Reacția care are loc poate fi scrisă astfel: </formula> brun 23. Difenilcarbazida permite identificarea unor cationi, atât datorită multiplelor posibilități de coordinare, cât și datorită caracterului său reducător (prin oxidare formând difenilcarbazona, un ligand polidentat la rândul său). Într-o eprubetă care conține 2 ÷ 3 cm3 soluție diluată de cromat de potasiu K2CrO4 sau bicromat de
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
1 cm3 de soluție NaOH 20%. Se adaugă câteva picături de soluție de sulfat de cupru CuSO4. Apare colorația albastră-violet caracteristică formării combinației complexe chelate. 28. Ditizona (difenil-tiocarbazona), folosită în soluție cloroformică sau de tetraclorură de carbon, permite identificarea multor cationi. Cu ionii metalici formează combinații chelate care conțin cicluri de șase atomi, deosebit de stabile; acești compuși coordinativi sunt solubili în faza organică în care este dizolvat reactivul, motiv pentru care părăsesc faza apoasă și se extrag în cloroform, colorându-l
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
zinc ZnCl2, sulfat de cadmiu CdSO4 și, respectiv, azotat mercuric Hg(NO3)2. În fiecare eprubetă se adaugă câteva picături de soluție cloroformică de ditizonă (de culoare verde). Se constată schimbarea culorii stratului cloroformic (nemiscibil cu faza apoasă), în funcție de natura cationului conținut de combinația complexă care s-a format, respectiv dependent de tipul sării folosite. Reacțiile care au loc sunt următoarele: </formula> roșu-cărămiziu </formula> portocaliu </formula> roșu-aprins </formula> roșu-violet </formula> roșu-zmeuriu </formula> roșu-cărămiziu </formula> roz-violet 27. Acidul rubeanic (ditiooxamida) este un
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
s-a format, respectiv dependent de tipul sării folosite. Reacțiile care au loc sunt următoarele: </formula> roșu-cărămiziu </formula> portocaliu </formula> roșu-aprins </formula> roșu-violet </formula> roșu-zmeuriu </formula> roșu-cărămiziu </formula> roz-violet 27. Acidul rubeanic (ditiooxamida) este un reactiv care are afinitate pentru cationii metalelor tranziționale, prezentând mai multe posibilități de coordinare la ionul metalic central. Funcționarea sa ca ligand polidentat se bazează pe procesul de tautomerie pe care-l poate suferi molecula acestei substanțe: Din acest motiv, grupările tiolice -SH devin acide, reactivul
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
respectiv, sulfat de cupru CuSO4. Pe fiecare hârtie de filtru se adaugă câte o picătură de acetat de sodiu CH3COONa. La adaosul câte unei picături de soluție alcoolică de acid rubeanic pe fiecare hârtie de filtru, apar colorații specifice fiecărui cation, indicând formarea complecșilor interni. Reacțiile care au loc sunt următoarele: </formula> roșu-brun </formula> albastru-violet </formula> negru-verde 4. STUDIUL CANTITATIV AL PREPARĂRII UNOR COMPUȘI COORDINATIVI 4.1 Prepararea hexanitrocobaltialui trisodic 4.1.1 Principiul metodei Adăugând azotit de sodiu NaNO2 unei
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]