1,503 matches
-
procesului de degradare. Creșterea sau descreșterea lui Ea poate fi atribuită proceselor competitive sau depolimerizărilor care au loc în condiții nestaționare. Descreșterea Ea este deasemeni cauzată de pierderea compușilor de degradare, formați prin ruperea grupărilor funcționale atașate catenei copolimere. Pentru copolimerii Co-3 și Co-4, curbele Ea — α au valori aproximativ constante cuprinse între 0,2 < α < 0,8, comportare care indică un mecanism de degradare 166 termică ce nu se schimbă prea mult în acest interval. Pentru cele mai complicate procese
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
interval. Pentru cele mai complicate procese de degradare Ea variază neliniar funcție de α și reflectă modificarea mecanismului de reacție. Există o bună corelație între Ea, α și Mc, ca dovadă a mecanismului complex de reticulare care are loc la formarea copolimerilor macroporoși. În concluzie, degradarea termică poate fi considerată consecința unui ansamblu de factori: parametrii termodinamici ai sintezei, parametrii de solubilitate ai diluanților și structura chimică și morfologică a copolimerilor reticulați rezultați. Astfel, proba A6, cea mai stabilă din punct de
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
dovadă a mecanismului complex de reticulare care are loc la formarea copolimerilor macroporoși. În concluzie, degradarea termică poate fi considerată consecința unui ansamblu de factori: parametrii termodinamici ai sintezei, parametrii de solubilitate ai diluanților și structura chimică și morfologică a copolimerilor reticulați rezultați. Astfel, proba A6, cea mai stabilă din punct de vedere termic, a fost realizată în prezența celei mai mici cantități de mediu inert, iar calitatea termodinamică a acestuia a permis realizarea unui echilibru între reacțiile de ciclizare și
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
vedere termic, a fost realizată în prezența celei mai mici cantități de mediu inert, iar calitatea termodinamică a acestuia a permis realizarea unui echilibru între reacțiile de ciclizare și reticulare. Concluzii Utilizând tehnica polimerizării în suspensie au fost preparați noi copolimeri reticulați sub formă de perle, pe bază de trimetilolpropan triacrilat și N-p-carboxifenil-maleimidă. Caracterizarea acestor copolimeri a permis studierea relației sinteză-proprietăți. Mecanismul de copolimerizare reticulantă radicalică este complex și duce la formarea de structuri care posedă stabilitate termică înaltă (datorită structurii
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
calitatea termodinamică a acestuia a permis realizarea unui echilibru între reacțiile de ciclizare și reticulare. Concluzii Utilizând tehnica polimerizării în suspensie au fost preparați noi copolimeri reticulați sub formă de perle, pe bază de trimetilolpropan triacrilat și N-p-carboxifenil-maleimidă. Caracterizarea acestor copolimeri a permis studierea relației sinteză-proprietăți. Mecanismul de copolimerizare reticulantă radicalică este complex și duce la formarea de structuri care posedă stabilitate termică înaltă (datorită structurii poliimidice), rezistență mecanică bună (datorată reticulărilor) și heterogeneitate permanentă porozitate (datorită mediului inert utilizat in
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
Mecanismul de copolimerizare reticulantă radicalică este complex și duce la formarea de structuri care posedă stabilitate termică înaltă (datorită structurii poliimidice), rezistență mecanică bună (datorată reticulărilor) și heterogeneitate permanentă porozitate (datorită mediului inert utilizat in sinteză). Capacitatea de schimb a copolimerilor arată că pot fi obținute materiale termic rezistente cu aplicații in procese de separare.
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
legare. Cantitatea de enzimă reținută de suport precum și activitatea după imobilizare depinde foarte mult de natura suportului Căi de activare a suporturilor Pentru introducerea grupelor funcționale capabile să lege enzimele sunt folosite mai multe căi: a). Aminoliza cu polialchilenpoliamine a copolimerilor reticulați. Una dintre căile cele mai simple de imobilizare covalentă a enzimelor este prin intermediul reacției de condensare cu glutaraldehidă, reacție ce se poate realiza prin două variante: activarea cu glutaraldehidă a unor schimbători ce conțin grupări aminice primare sau secundare
Imobilizarea enzimelor pe schimbatori de ioni acrilici. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Ion Bunia () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1455]
-
grupărilor carboxilice cu carbodiimide. c). activare prin reacția de amidare cu hidrat de hidrazină a grupelor carboxilice sau aminice urmată de reacția de diazotare. d). reacția acidului monocloracetic (sarea de sodiu) asupra unui scimbator de anioni slab bazic. e). reacția copolimerilor acrilici reticulați cu cu hidroxilamină (clorhidrat). În continuare sunt prezentate succint cele trei metode de imobilizare a enzimelor prin legare pe suport. După cum se vede din Figura 2, metodele de legare a enzimei pe suport insolubil se înpart în trei
Imobilizarea enzimelor pe schimbatori de ioni acrilici. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Ion Bunia () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1455]
-
a tripsinei și glucoamilazei au fost realizate pe suporturi de palmitat de sepharoză [27]; lactat dehidrogenaza, alcool dehidrogenaza [28] au fost imobilizate prin adsorbție fizică pe suporturi de poli(clortrifloretilenă) . De asemenea, prin adsorbție fizică a fost imobilizată lipaza pe copolimeri de stiren divinilbenzen [29]. Metoda legării ionice Metoda legării ionice se bazează pe legarea ionică a enzimelor de suportul insolubil în apă. Legarea enzimei de suport se face în condiții mai blânde în comparație cu legarea covalentă. De aceea, metoda legării ionice
Imobilizarea enzimelor pe schimbatori de ioni acrilici. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Ion Bunia () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1455]
-
Pentru imobilizarea ionică pot fi utilizați polimeri liniari. Astfel, ureaza [30] a fost imobilizată pe poli(clorură de vinil) sau poli(acrilonitril) funcționalizați cu grupări de dimetilamină. Coenzimele ca NAD, FAD, ATP au fost imobizate [31] într-o emulsie de copolimeri acrilici reticulați funcționalizați prin hidroliză. Invertaza [32] a fost imobilizată pe poliamide cuaternizate sau poli(hidroximetil metacrilat) sub formă de membrane [33ț. Proteaza provenită din Bacillus mesentericus a fost imobilizată [34] pe polietilenă grefată cu acid acrilic. Suporturile sub formă
Imobilizarea enzimelor pe schimbatori de ioni acrilici. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Ion Bunia () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1455]
-
prin legare ionică. Randamentul de imobilizare (β) este de 90% iar gradul de transformare a zahărului în zahăr invertit (α) este de 93% [42] Schimbătorul de ioni Amberlite IRA-94 a fost utilizat pentru imobilizarea invertazei [43ț. Suporturile solide formate din copolimeri reticulați au avantajul de a fi ușor manipulate. Astfel, schimbătorii de cationi carboxilici (Ostin KM sau Amberlite CG 50) tratați cu trietanol amină și cloracetat de etil au legat glucoamilaza [44ț ducând la obținerea unui preparat enzimatic foarte activ. Glucoamilaza
Imobilizarea enzimelor pe schimbatori de ioni acrilici. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Ion Bunia () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1455]
-
metacrilat) [64-66ț. Co-imobilizarea glucoamilazei-glucozooxidazei pe suport de nylon 6 [67ț, cuplat cu un watmetru, duce la obținerea senzorilor pentru maltoză, zaharoză și lactoză. Un interes practic din ce în ce mai mare îl prezintă utilizarea suporturilor sintetice în procesul de imobilizare a glucoamilazei. Astfel, copolimeri ai bis metacrilaților cu acetatul de vinil sau propionatul de vinil, funcționalizați prin reacția de hidroliză urmată de reacția cu epiclorhidrina, sunt utilizați în procesul de imobilizare a glucoamilazei [68ț. Randamentul de imobilizare este de 75%. Polimeri ca poli(N-aminometilacrilamidă
Imobilizarea enzimelor pe schimbatori de ioni acrilici. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Ion Bunia () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1455]
-
Temperatura de tranziție sticloasă a acestora s-a situat în domeniul 244-282°C, iar temperatura la care pierd 10% din greutate a fost de peste 460°C. Din acești polimeri s-au obținut filme flexibile cu proprietăți mecanice bune. Poliimide și copolimeri imidici cu structură parțial alifatică, 17, au fost obținuți plecând de la dianhidrida bis[4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil]propan și diamine ca 4,4'oxidianilina, 4,4'-diaminodiciclohexilmetan, hexametilendiamina și dodecil- diamina (Schema 2.11) [30]. Variația conținutului de grupe alifatice
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
aplicații datorită proprietăților termice și mecanice excelente, ca urmare a rigidității și polarității catenelor. Poliimidele sunt printre cei mai utilizați polimeri în microelectronică, domeniul aerospațial sau al circuitelor integrate, datorită excelentei lor stabilități termice și a proprietăților mecanice foarte bune. Copolimerii poliimid- polisiloxanici sunt copolimeri termoplastici segmentați care conțin segmente siloxanice de-a lungul catenei macromoleculare. Este de așteptat ca acești polimeri să prezinte proprietățile excelente ale poliimidelor, cum ar fi stabilitate termică și rezistență mecanică, precum și unele proprietăți ale siloxanilor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și mecanice excelente, ca urmare a rigidității și polarității catenelor. Poliimidele sunt printre cei mai utilizați polimeri în microelectronică, domeniul aerospațial sau al circuitelor integrate, datorită excelentei lor stabilități termice și a proprietăților mecanice foarte bune. Copolimerii poliimid- polisiloxanici sunt copolimeri termoplastici segmentați care conțin segmente siloxanice de-a lungul catenei macromoleculare. Este de așteptat ca acești polimeri să prezinte proprietățile excelente ale poliimidelor, cum ar fi stabilitate termică și rezistență mecanică, precum și unele proprietăți ale siloxanilor, cum ar fi ductibilitate
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a lungul catenei macromoleculare. Este de așteptat ca acești polimeri să prezinte proprietățile excelente ale poliimidelor, cum ar fi stabilitate termică și rezistență mecanică, precum și unele proprietăți ale siloxanilor, cum ar fi ductibilitate, adezivitate, absorbție de umiditate scăzută. Prin urmare, copolimerii poliimid-polisiloxanici prezintă unele avantaje cum ar fi constantă dielectrică joasă, adezivitate superioară, absorbție de umiditate scăzută. Metoda de sinteză ce implică reacția unei dianhidride aromatice cu un oligomer polidimetilsiloxanic cu capete finale aminopropilice este cea mai utilizată pentru obținerea unor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
cazul de față polimerul 66d care conține substituentul dimetilamino prezintă emisie clară, având maximul la 424 nm. Polimerul 66e, care conține un atom de fluor în poziția para a unității difenil-1,3,4-oxadiazol, nu prezintă fluorescență. Poli-1,3,4-oxadiazol-eter-imide și copolimeri poli( 1,3,4- oxadiazol-eter-imide)polidimetilsiloxan 67 au fost preparați prin imidizarea termică a acizilor poliamidici intermediari rezultați din reacția de policondensare în soluție a dianhidridei 2,2'bis-[(3,4- dicarboxifenoxi)fenil]-1,4fenilendiizopropiliden cu diaminele 65, sau prin
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
moleculară cunoscută (Schema 2.24) [96]. Pentru a studia influența ciclului 1,3,4oxadiazol asupra proprietăților polimerilor sintetizați s-au preparat două polieterimide, 67a și 67e, prin aceleași procedee, folosind 4,4'- (1,4-fenilendiizopropiliden)bisanilina în locul diaminelor 65. În cazul copolimerilor ce conțin segmente siloxanice, ciclizarea acizilor poliamidici la structurile imidice corespunzătoare a fost realizată în amestec m-xilen/N-metilpirolidonă, la temperatura de reflux. Pentru a minimiza separarea de faze care poate să apară între segmentele poliimidice și polisiloxanice, s-a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
720 cm-1. Conversia completă a grupelor o-carboxi-amidice la cicluri imidice a fost confirmată prin dispariția benzilor de absorbție de la 1660-1670 cm-1 și 25003000 cm-1. Spectrele 1H-RMN ale polimerilor ciclizați au confirmat de asemenea structura acestora. Se prezintă spectrul 1H-RMN al copolimerului 67g. Picurile corespunzătoare protonilor aromatici se găsesc în intervalul 8,12-6,95 ppm. Spectrul a prezentat un pic caracteristic la 3,65 ppm corespunzător protonilor Ha ai grupelor metilenice aflate în imediata vecinătate a ciclurilor imidice. Picuri caracteristice corespunzătoare protonilor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
-102°C. În această regiune se observă o scădere a modulului elastic și un pic pentru tangenta de pierderi. Proprietățile optice ale polimerilor au fost determinate prin spectroscopie UV-vis și de fluorescență. Figura 2.12 prezintă spectrele de fluorescență ale copolimerilor 67f și 67g. Forma spectrelor de fluorescenți a soluțiilor de polimeri în N-metilpirolidonă este asimetrică sugerând prezența unor polimeri cu masă moleculară mai înaltă. Picurile de emisie ale polimerilor 67b, 67c, 67f și 67g au fost în domeniul 375-385 nm
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fi tetrahidrofuran sau clorură de metilen. Ei au prezentat stabilitate termică până la 345°C și temperatură de tranziție sticloasă mai mare de 110°C. Maximele de emisie ale polimerilor au fost la 519 nm și 539 nm. Au fost preparați copolimeri, 85 și 86, care conțin unități terfenil, antracen sau fluoren și ciclul 1,3,4-oxadiazol, cu bună solubilitate în solvenți organici [49]. Investigarea proprietăților optice relevă faptul că acești compuși emit lumină albastră sau galbenă. Răspunsul fotovoltaic a fost studiat
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
prezintă substituenți cu oxadiazol emite lumină în domeniul albastru cu maximul de fotoluminescență la 474 nm în soluție, și în domeniul albastru-verzui cu maximul la 511 nm în film. Randamentul cuantic de fotoluminescență a fost 0,13-0,24. Cei doi copolimeri, 88 și 89, sunt stabili termic până la 340°C în azot și 290°C în aer [51]. Copolimerii 90 prezintă proprietăți mezogene, structură nematică și fotoluminescență în domeniul albastru al spectrului vizibil [52]. Solubilitatea bună în solvenți organici favorizează prepararea
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și în domeniul albastru-verzui cu maximul la 511 nm în film. Randamentul cuantic de fotoluminescență a fost 0,13-0,24. Cei doi copolimeri, 88 și 89, sunt stabili termic până la 340°C în azot și 290°C în aer [51]. Copolimerii 90 prezintă proprietăți mezogene, structură nematică și fotoluminescență în domeniul albastru al spectrului vizibil [52]. Solubilitatea bună în solvenți organici favorizează prepararea de filme cu grosime omogenă. Temperatura de tranziție sticloasă, în domeniul 100-120°C, permite o stabilitate bună a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
prezentat proprietăți mecanice bune: modulul de elasticitate a variat între 2,6-3,76 GPa, tensiunea la rupere a fost de 92-109 MPa și alungirea la rupere de 80-100%. Folosirea de bloc-copolimeri oferă numeroase avantaje față de polimeri/amestecuri de polimeri sau copolimeri statistici deoarece arhitectura moleculară, lungimea lanțurilor și compoziția pot fi realizate pentru a produce materiale cu proprietăți variate. Au fost preparați oligomeri bis(amino)arilenfenilchinoxalinici 107 printr-o reacție de substituție aromatică nucleofilă (Schema 4.11). În funcție de raportul reactanților masa
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
NH2, au fost reacționați cu 4,4'-oxidianilina și esterul dietilic al dianhidridei piromelitice folosind drept solvent un amestec de N-metilpirolidonă și Nciclohexilpirolidonă, în prezența de Nmetilmorfolină. Compoziția polimerilor, determinată prin 1H-RMN a fost apropiată de aceea determinată teoretic. Soluțiile copolimerilor au fost prelucrate prin turnare pe plăci de sticlă și supuse unui tratament termic pentru efectuarea imidizării, conducând la filme flexibile care au avut proprietăți mecanice bune, alungirea la rupere fiind de 30-120%, modulul inițial de 2-2,6 GPa. Polimerii
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]