458 matches
-
sau 4) permit obținerea inversiunii de populație prin pompaj optic. Pentru apariția efectului laser, mai este necesar ca timpul mediu de viață al stării de plecare a tranziției laser să fie mare în comparație cu timpii de viață medie corespunzători celorlalte stări excitate. VI.6.4. Amplificarea radiației Amplificarea radiației stimulate se face în cazul laserilor folosind oglinzi, care prin reflexii repetate, determină trecerea fasciculului de un număr de ori prin mediul activ, înainte și înapoi. In acest fel lungimea mediului activ devine
BIOFIZICA by Servilia Oancea () [Corola-publishinghouse/Science/533_a_1006]
-
ardere a calciului este: 1) 2 Ca + O2 = 2 CaO Deoarece reacția de ardere a calciului este o reacție puternic exotermă, căldura degajată în cursul acestei reacții este suficientă pentru a aduce moleculele de azot (prezente în aer) în stare excitată, rupând legăturile azot-calciului, are loc și reacția calciului cu azotul: 2) 3 Ca + N2 = Ca3N2 Aceasta înseamnă că, pe lângă oxid de calciu, cenușa rezultată la arderea în aer a calciului mai conține și azotură de calciu. La dizolvarea acestei cenuși
Chimie anorganică : metale şi combinaţii : culegere de exerciţii şi probleme, Volumul al II-lea by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/633_a_1228]
-
absoarbe pe seama promovării electronilor implicați în tranziții, dintr-un orbital de legătură σ sau π ocupat cu electroni în starea fundamentală într-un orbital de antilegătură σ* sau π* neocupat în starea fundamentală, capabil de a fi ocupat în starea excitată. În afara electronilor σ și π în tranzițiile electronice sunt implicați și electronii neparticipanți n, electroni de nelegătură, care pot fi promovați în orbitalii de antilegătură σ* sau π*. În spectroscopia UV și VIS sunt caracteristice următoarele patru tipuri de tranziții
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
impar sau jumătatea unui număr întreg. Multiplicitatea stării energetice moleculare este egală cu 2S + 1. Cele mai multe molecule organice conțin un număr impar de electroni, cu toate acestea cele mai multe tranziții electronice de interes spectroscopic sunt cele din starea fundamentală la stările excitate cele mai coborâte. Numai o pereche de electroni sunt antrenați în mod uzual în aceste tranziții. Acești electroni pot fi din orbitalul π sau n. Valoarea lui S pentru aceste molecule este zero (+1/2 - 1/2 = 0) sau 1
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
este un singlet (singletul fundamental). Procesul de excitare conduce la tranziția unui electron de pe orbitalul ocupat cel mai ridicat pe orbitalul neocupat cel mai scăzut. Starea de triplet cea mai coborâtă are o energie mai mică decât starea de singlet excitată. Conform mecanicii cuantice, tranzițiile între stările de multiplicitate diferite au o probabilitate foarte scăzută, ele fiind denumite tranziții interzise. Absorbția radiațiilor UV și VIS nu poate conduce până la starea de excitare minimă a unui triplet interzis, dar poate conduce la
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
cuantice, tranzițiile între stările de multiplicitate diferite au o probabilitate foarte scăzută, ele fiind denumite tranziții interzise. Absorbția radiațiilor UV și VIS nu poate conduce până la starea de excitare minimă a unui triplet interzis, dar poate conduce la următoarea stare excitată superioară, singletul, aceasta fiind o tranziție permisă. O moleculă aflată în stare de singlet excitată prin absorbție de energie poate pierde această energie prin coliziune cu moleculele înconjurătoare și să se întoarcă la starea fundamentală. În cazul unor molecule, reîntoarcerea
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
tranziții interzise. Absorbția radiațiilor UV și VIS nu poate conduce până la starea de excitare minimă a unui triplet interzis, dar poate conduce la următoarea stare excitată superioară, singletul, aceasta fiind o tranziție permisă. O moleculă aflată în stare de singlet excitată prin absorbție de energie poate pierde această energie prin coliziune cu moleculele înconjurătoare și să se întoarcă la starea fundamentală. În cazul unor molecule, reîntoarcerea la starea fundamentală se desfășoară treptat, de la singletul excitat la tripletul excitat și apoi la
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
stare de singlet excitată prin absorbție de energie poate pierde această energie prin coliziune cu moleculele înconjurătoare și să se întoarcă la starea fundamentală. În cazul unor molecule, reîntoarcerea la starea fundamentală se desfășoară treptat, de la singletul excitat la tripletul excitat și apoi la singletul fundamental. Tranziția de la singlet la triplet nu este interzisă dacă are loc fără emitere de radiații. Mecanismul acestor tranziții constă în aceea că fiecare stare electronică este asociată cu multe nivele energetice vibraționale. Prin absorbția energiei
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
triplet nu este interzisă dacă are loc fără emitere de radiații. Mecanismul acestor tranziții constă în aceea că fiecare stare electronică este asociată cu multe nivele energetice vibraționale. Prin absorbția energiei radiante se desfășoară o tranziție către starea de singlet excitat, cu posibilitatea ocupării nivelului cel mai înalt al acestui singlet. Energia vibrațională în exces este pierdută. Pentru unele molecule, energia este egală cu aceea a unor nivele vibraționale înalte ale stării de triplet. Molecula face apoi o tranziție fără pierderi
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
triplet. O moleculă în starea de singlet S poate să se întoarcă la singletul fundamental prin emiterea de radiații și execută o tranziție radiativă permisă. Lumina emisă se numește fluorescență. Dacă această tranziție este permisă, timpul de viață al singletului excitat este extrem de scăzut, de ordinul 10-8 sec. Aceasta înseamnă că fluorescența încetează dacă sursa de excitație este întreruptă. Când o moleculă trece peste starea de triplet, următoarea tranziție la starea fundamentală este interzisă. Ea poate totuși să se desfășoare și
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
al unui compus poate fi identic cu spectrul său de excitație. Această presupunere nu este observată în practică, deoarece maximul de fluorescență apare la o lungime de undă mai mare decât maximul de excitație. Inseamnă că diferența energetică între starea excitată și cea fundamentală este mai mare decât cea din procesul de emisie. Acest rezultat este explicabil dacă ne reamintim că fiecărei stări electronice i s-a asociat un număr mare de nivele vibraționale. Nivelul vibrațional cel mai coborât al stării
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
fiecărei stări electronice i s-a asociat un număr mare de nivele vibraționale. Nivelul vibrațional cel mai coborât al stării fundamentale este populat cel mai mult. In urma absorbției luminii de către molecule, are loc o tranziție la starea de singlet excitată, care de asemenea posedă multe nivele vibraționale. Nu toate moleculele vor fi excitate la același nivel vibrațional, astfel se obține o bandă de absorbție largă a cărei lățime este controlată parțial prin separarea nivelelor energetice vibraționale în interiorul stării excitate. Moleculele
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
singlet excitată, care de asemenea posedă multe nivele vibraționale. Nu toate moleculele vor fi excitate la același nivel vibrațional, astfel se obține o bandă de absorbție largă a cărei lățime este controlată parțial prin separarea nivelelor energetice vibraționale în interiorul stării excitate. Moleculele aflate la nivelul vibrațional înalt al stării excitate pierd rapid energia vibrațională în exces prin disipare termică și populează astfel nivelul vibrațional cel mai scăzut al stării excitate. In timpul emisiei radiației (de fluorescență) aceste molecule pot să se
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Nu toate moleculele vor fi excitate la același nivel vibrațional, astfel se obține o bandă de absorbție largă a cărei lățime este controlată parțial prin separarea nivelelor energetice vibraționale în interiorul stării excitate. Moleculele aflate la nivelul vibrațional înalt al stării excitate pierd rapid energia vibrațională în exces prin disipare termică și populează astfel nivelul vibrațional cel mai scăzut al stării excitate. In timpul emisiei radiației (de fluorescență) aceste molecule pot să se întoarcă la oricare dintre nivelele vibraționale ale stării fundamentale
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
lățime este controlată parțial prin separarea nivelelor energetice vibraționale în interiorul stării excitate. Moleculele aflate la nivelul vibrațional înalt al stării excitate pierd rapid energia vibrațională în exces prin disipare termică și populează astfel nivelul vibrațional cel mai scăzut al stării excitate. In timpul emisiei radiației (de fluorescență) aceste molecule pot să se întoarcă la oricare dintre nivelele vibraționale ale stării fundamentale. Rezultatul global este acela că multe molecule pierd mai puțină energie prin emisie decât au câștigat prin absorbție, astfel spectrul
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
prin absorbție, astfel spectrul de fluorescență apare la lungimi de undă mai mari decât spectrul de excitație. Spectrele de fluorescență și cele de excitație pot fi considerate imagini în oglindă. Pentru ca o moleculă să prezinte fluorescență este necesar ca molecula excitată să se întoarcă la starea fundamentală prin intermediul unei tranziții radiative. O condiție necesară pentru producerea fluorescenței este desigur absorbția puternică a luminii de către moleculă. Structurile aromatice, heterociclice și înalt conjugate sunt apte să inducă moleculei propietatea de fluorescență. Modificările structurale
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
clorură de dansil și ortoftalaldehida); - acizi și alcooli cu catenă scurtă. II. 4. SPECTROSCOPIA DE CHEMILUMINISCENȚĂ Desemnează emisia de lumină ce însoțește desfășurarea unor reacții chimice. Aceste reacții se caracterizează prin producerea unei specii moleculare fluorescente într-o stare electronică excitată care revine la starea fundamentală prin emisia unui foton. După descoperirea sa, la sfârșitul sec. al XIX-lea acest fenomen a rămas mult timp o curiozitate de laborator. Aplicațiile analitice nu au apărut decât la începutul anilor 60 și de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
condițiile experimentale. Peroxioxalatul Numeroși derivați ai acidului oxalic (cloruri, esteri, amide) în prezența H2O2 conduc la peroxioxalat, intermediar instabil cu o energie mare. Acesta furnizează un complex cu fluoroforii ușor oxidabili prin transfer de sarcină. Apoi, ruperea peroxioxalatului furnizează fluoroforul excitat (fluorofor*) care revine la starea inițială cu emitere de lumină. Determinarea punctului de echivalență prin chemiluminiscență se bazează pe emisia de lumină în mediu alcalin prin indicator, detecție care poate fi vizibilă sau fotometrică. Avantajul acestui tip de indicatori este
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
alt gaz și se bazează pe reacția de chemiluminiscență. - Compușii sulfurați sunt detectați în flacăra reducătoare (bogată în hidrogen) unde sunt în primul rând reduși la sulf elementar, apoi coliziunea între 2 atomi produce o moleculă de sulf în stare excitată, ce revine la starea fundamentală emițând o bandă caracteristică la 340-400 nm. Această tehnică permite determinarea poluanților ca: SO2, H2S, CH3SH, CH3-S-CH3 și CS2, cu o limită de detecție de ordinul 0,1 ppm. Singurii care interferează în dozare sunt
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
se oxidează formând compuși în stare de excitatie ce emit lumină în VIS. Limita de detecție este de 3 ppm. - Oxizii de azot (NO și NO2) sunt determinați datorită reacției cu ozonul, în urma căreia se produce protoxidul de azot excitat, al cărui emisie se situează în infraroșu (IR). Răspunsul este liniar între 1- 1000 ppm și selectiv față de NO2, CO2, C2H4, NH3, SO2 și H2O. În cazul determinării NO2, este necesar să se reducă în prealabil NO pe cale catalitică. Determinarea
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
dintre frecvența cuantei înainte și după ciocnirea cu molecula pe care o excită: νR = ν-ν′. Frecvența cuantei incidente scade cu valoarea νR, corespunzătoare frecvenței cuantei din IR care absorbită total ar exercita aceeași vibrație a moleculei. In cazul când molecula excitată coboară până la nivelul ν=2 se va difuza o cuantă de energie și mai mică (ν-2νR). Un fenomen asemănător se produce atunci când molecula aflată pe nivelul ν=1, primind energia cuantei este ridicată la nivelul E’ de unde revine pe
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Un fenomen asemănător se produce atunci când molecula aflată pe nivelul ν=1, primind energia cuantei este ridicată la nivelul E’ de unde revine pe nivelul vibrațional ν=2. Există și posibilitatea ca molecula să se afle pe un nivel vibrațional excitat, iar după interacțiune să revină pe un nivel cu număr cuantic de vibrație mai scăzut. Energia eliberată de molecula care trece pe un nivel mai scăzut de energie este transferată cuantei care va avea deci o frecvență mai mare ca
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
care se pulverizează elementul de analizat sub formă de soluție. Flacăra stabilește echilibrul termodinamic. În aceste condiții repartizarea atomilor după nivele de energie este determinată de legea distribuției a lui Boltzman. Pentru temperaturi T = 2000-3000 K, raportul dintre numărul atomilor excitați și cei în stare fundamentală este foarte mic (10-7-10-6). Prin urmare, majoritatea atomilor se află în stare fundamentală și sunt capabili de absorbție. Teoretic, N0 este proporțional cu concentrația elementului de analizat. Pentru un element dat, k este o mărime
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
este constituit dintr-un element optic dispersiv (monocromator), un detector de radiații (fotomultiplicator) și un sistem de măsurare a valorii absorbanțelor, respectiv a transmitanțelor. SPECTROSCOPIA DE EMISIE ATOMICĂ Se măsoară emisia caracteristică fiecărui element. Pentru o populație de n electroni excitați, intensitatea luminii emise, Ie, depinde de numărul atomilor care revin la starea fundamentală în intervalul de timp dt (dn/dt=k’n). N este proporțional cu concentrația elementului, iar intensitatea luminii emise Ie variază cu dn/dt, ceea ce înseamnă că
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
ioni - Analizatorul cu capcană de ioni și cu rezonanță ciclotronică În acest caz, ionii formați și acumulați în camera de ionizare sunt accelerați de forțe electrostatice și magnetice. Pentru un raport m/z dat și în funcție de intensitatea forțelor menționate, ionii excitați (accelerați) sunt evacuați și apoi colectați de către un sistem de detecție al cărui semnal este proporțional cu intensitatea fiecărui fascicul ionic. Ionii formați în camera de ionizare (de exemplu, prin impact electronic) sunt supuși acțiunii unui câmp electric slab și
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]