715 matches
-
a intensității de absorbție este derivată din legea Beer-Lambert, așa cum este reprezentată în formula: A = log I0/I = k x c x b kconstantă a substanței dizolvate; cconcentrația substanței dizolvate; blungimea parcursului prin probă; A absorbanța. Pentru compușii de tipul ligninei și pentru probele de lignină de masă moleculară cunoscută, c este exprimat în moli pe Litru. Când lungimea parcursului (bă este în centimetri, ecuația Beer Lambert devine: A = e x c x b Termenul e în mol-1cm-1, este cunoscut ca
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
derivată din legea Beer-Lambert, așa cum este reprezentată în formula: A = log I0/I = k x c x b kconstantă a substanței dizolvate; cconcentrația substanței dizolvate; blungimea parcursului prin probă; A absorbanța. Pentru compușii de tipul ligninei și pentru probele de lignină de masă moleculară cunoscută, c este exprimat în moli pe Litru. Când lungimea parcursului (bă este în centimetri, ecuația Beer Lambert devine: A = e x c x b Termenul e în mol-1cm-1, este cunoscut ca absortivitate molară. Intensitatea unei benzi
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
x b Termenul e în mol-1cm-1, este cunoscut ca absortivitate molară. Intensitatea unei benzi de absorbție în spectrul UV este de obicei exprimată ca absortivitate molară la maximum, emax sau log emax. Totuși, masa moleculară și compoziția majorității probelor de lignină nu sunt cunoscute, iar absortivitatea este adesea exprimată pe baze diferite. Câțiva dintre termenii frecvent folosiți în discutarea spectrelor electronice sunt: Cromofor: un grup nesaturat în mod covalent căruia se datorează absorbția electronică. Schimb bathocromic: deplasarea absorbției spre o lungime
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
mare datorată substituentului sau efectelor solventului. Schimb hypsochromic: deplasarea absorbției spre o lungime a parcursului mai scurtă datorată substituentului sau efectelor solventului. Efect hyperchromic: o creștere a intensității absorbției. Efect hypochromic: o scădere a intensității absorbției. Spectrele absorbției electronice caracteristice ligninei și compușilor pe bază de lignină pot fi interpretate, în principiu, pe baza proprietăților de absorbție UV a benzenului polisubstituit, folosind modelul lui Bronde (Bronde, 1955Ă. Alegerea solvenților Alegerea corectă a unui solvent pentru prepararea soluțiilor de lignină este de
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
Schimb hypsochromic: deplasarea absorbției spre o lungime a parcursului mai scurtă datorată substituentului sau efectelor solventului. Efect hyperchromic: o creștere a intensității absorbției. Efect hypochromic: o scădere a intensității absorbției. Spectrele absorbției electronice caracteristice ligninei și compușilor pe bază de lignină pot fi interpretate, în principiu, pe baza proprietăților de absorbție UV a benzenului polisubstituit, folosind modelul lui Bronde (Bronde, 1955Ă. Alegerea solvenților Alegerea corectă a unui solvent pentru prepararea soluțiilor de lignină este de mare importanță în spectroscopia în ultraviolet
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
electronice caracteristice ligninei și compușilor pe bază de lignină pot fi interpretate, în principiu, pe baza proprietăților de absorbție UV a benzenului polisubstituit, folosind modelul lui Bronde (Bronde, 1955Ă. Alegerea solvenților Alegerea corectă a unui solvent pentru prepararea soluțiilor de lignină este de mare importanță în spectroscopia în ultraviolet deoarece numai soluții autentice ce pot produce valori de absortivitate maxime. Nici un material insolubil nu va contribui la absorbția luminii și deci va produce o subestimare a absortivității molare. Deși nu este
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
produce valori de absortivitate maxime. Nici un material insolubil nu va contribui la absorbția luminii și deci va produce o subestimare a absortivității molare. Deși nu este dificil de găsit solvenți buni pentru compușii de natură ligninică și pentru probe de lignină cu masă moleculară mică, se constată faptul că pentru ligninele cu masă moleculară mică și pentru cele insolubile în apă de proveniență industrială, situația se complică, deoarece ele pot conține o cantitate mică de material coloidal cu solubilitate foarte mică
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
contribui la absorbția luminii și deci va produce o subestimare a absortivității molare. Deși nu este dificil de găsit solvenți buni pentru compușii de natură ligninică și pentru probe de lignină cu masă moleculară mică, se constată faptul că pentru ligninele cu masă moleculară mică și pentru cele insolubile în apă de proveniență industrială, situația se complică, deoarece ele pot conține o cantitate mică de material coloidal cu solubilitate foarte mică. Câțiva dintre solvenții recomandați pentru lignine și compuși model sunt
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
constată faptul că pentru ligninele cu masă moleculară mică și pentru cele insolubile în apă de proveniență industrială, situația se complică, deoarece ele pot conține o cantitate mică de material coloidal cu solubilitate foarte mică. Câțiva dintre solvenții recomandați pentru lignine și compuși model sunt prezentați în tabelul 9. Lignină din lemn măcinat Dimetilformamida, 2-metoxietanol/apă (8:2; v/vă, etanol/apă (2:8; v/vă Compuși model ai ligninei Apă, ciclohexan, etanol, 2-metoxietanol/apă (8:2; v/v Spectroscopia nucleară
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
și pentru cele insolubile în apă de proveniență industrială, situația se complică, deoarece ele pot conține o cantitate mică de material coloidal cu solubilitate foarte mică. Câțiva dintre solvenții recomandați pentru lignine și compuși model sunt prezentați în tabelul 9. Lignină din lemn măcinat Dimetilformamida, 2-metoxietanol/apă (8:2; v/vă, etanol/apă (2:8; v/vă Compuși model ai ligninei Apă, ciclohexan, etanol, 2-metoxietanol/apă (8:2; v/v Spectroscopia nucleară de rezonanță magnetică cu carbon-13 Spectroscopia de rezonanță magnetică
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
material coloidal cu solubilitate foarte mică. Câțiva dintre solvenții recomandați pentru lignine și compuși model sunt prezentați în tabelul 9. Lignină din lemn măcinat Dimetilformamida, 2-metoxietanol/apă (8:2; v/vă, etanol/apă (2:8; v/vă Compuși model ai ligninei Apă, ciclohexan, etanol, 2-metoxietanol/apă (8:2; v/v Spectroscopia nucleară de rezonanță magnetică cu carbon-13 Spectroscopia de rezonanță magnetică nucleară (RMNĂ a progresat într-un ritm riguros de la apariția primelor spectrometre în comerț, 1960, în parte, datorită introducerii magneților
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
la apariția unor metode valoroase care au permis determinări structurale pentru numeroase produse și polimeri . Metoda de transformare Fourier aplicată la 13C RMN, în combinație cu alte măsurători spectrometrice, a îmbogățit cunoștințele despre structura moleculelor organice în general și despre lignine în mod deosebit. RMN este o tehnică potrivită pentru investigații structurale: ea reflectă cu mare acuratețe structurile chimice, funcțiunile și natura legăturilor chimice din macromolecula ligninei. Analizele ligninei cu folosirea metodelor chimice implică adesea degradarea polimerului. Aceste metode au dezavantajul
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
alte măsurători spectrometrice, a îmbogățit cunoștințele despre structura moleculelor organice în general și despre lignine în mod deosebit. RMN este o tehnică potrivită pentru investigații structurale: ea reflectă cu mare acuratețe structurile chimice, funcțiunile și natura legăturilor chimice din macromolecula ligninei. Analizele ligninei cu folosirea metodelor chimice implică adesea degradarea polimerului. Aceste metode au dezavantajul că atât lignina cât și produsele rezultate din degradare pot suferi și alte schimbări structurale decât cele asociate cu procedeul. În plus, izolarea produșilor de degradare
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
spectrometrice, a îmbogățit cunoștințele despre structura moleculelor organice în general și despre lignine în mod deosebit. RMN este o tehnică potrivită pentru investigații structurale: ea reflectă cu mare acuratețe structurile chimice, funcțiunile și natura legăturilor chimice din macromolecula ligninei. Analizele ligninei cu folosirea metodelor chimice implică adesea degradarea polimerului. Aceste metode au dezavantajul că atât lignina cât și produsele rezultate din degradare pot suferi și alte schimbări structurale decât cele asociate cu procedeul. În plus, izolarea produșilor de degradare consumă mult
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
deosebit. RMN este o tehnică potrivită pentru investigații structurale: ea reflectă cu mare acuratețe structurile chimice, funcțiunile și natura legăturilor chimice din macromolecula ligninei. Analizele ligninei cu folosirea metodelor chimice implică adesea degradarea polimerului. Aceste metode au dezavantajul că atât lignina cât și produsele rezultate din degradare pot suferi și alte schimbări structurale decât cele asociate cu procedeul. În plus, izolarea produșilor de degradare consumă mult timp, iar randamentul este foarte mic. Astfel, metodele fizice cu sensibilitate foarte mare sunt preferate
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
asociate cu procedeul. În plus, izolarea produșilor de degradare consumă mult timp, iar randamentul este foarte mic. Astfel, metodele fizice cu sensibilitate foarte mare sunt preferate. Spectrometria RMN cu carbon-13 este una din cele mai bune tehnici accesibile pentru analizele ligninei în mod deosebit pentru determinarea structurilor minore, care nu se pot evidenția prin alte metode. La sfârșitul anilor 1970, când a fost posibilă 13C RMN, au putut fi distinse aproape 40 de semnale în spectrele de lignină 13C RMN folosind
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
accesibile pentru analizele ligninei în mod deosebit pentru determinarea structurilor minore, care nu se pot evidenția prin alte metode. La sfârșitul anilor 1970, când a fost posibilă 13C RMN, au putut fi distinse aproape 40 de semnale în spectrele de lignină 13C RMN folosind decuplarea cu protoni cu bandă largă care scindează multipleții de 13C și produce un semnal accentuat pentru fiecare atom de carbon unic din punct de vedere chimic. Deoarece atomii de carbon formează scheletul moleculelor organice, localizările semnalelor
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
localizările semnalelor 13C RMN depind mult mai mult de mediul structural și de modelele de substituție decât cele de 1H RMN; spectrul 13C conține mai multe informații despre un proces de schimb chimic mult mai larg. Spectrul 13C RMN al ligninei poate fi împărțit în trei segmente: 1.Primul 200-165 ppm conține semnale datorate grupărilor carbonil. 2.Al doilea 165-100 ppm este datorat carbonilor aromatici și olefinici. 3.Al treilea 100-10 ppm este datorat atomilor de carbon alifatici. Spectroscopia de rezonanță
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
spectroscopia de rezonanță electronică paramagnetică (REPĂ s-a dezvoltat într-un mod remarcabil de la descoperirea sa în 1945, astfel că în prezent tehnica este bine cunoscută. RES și-a găsit întrebuințări pentru detectarea și identificarea speciilor de radicali liberi din lignină și din compușii de natură ligninică. Lignina, atât în stare solidă cât și în soluție poate fi folosită în investigațiile RES. Majoritatea spectrometrelor RES funcționează la frecvențe cu bandă-x unde aproximativ 0,2 mL dintr-o soluție sau 0,2
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
a dezvoltat într-un mod remarcabil de la descoperirea sa în 1945, astfel că în prezent tehnica este bine cunoscută. RES și-a găsit întrebuințări pentru detectarea și identificarea speciilor de radicali liberi din lignină și din compușii de natură ligninică. Lignina, atât în stare solidă cât și în soluție poate fi folosită în investigațiile RES. Majoritatea spectrometrelor RES funcționează la frecvențe cu bandă-x unde aproximativ 0,2 mL dintr-o soluție sau 0,2 g dintr-o probă solidă reprezintă o
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
Majoritatea spectrometrelor RES funcționează la frecvențe cu bandă-x unde aproximativ 0,2 mL dintr-o soluție sau 0,2 g dintr-o probă solidă reprezintă o cantitate suficientă. O probă prea mare poate înfunda cavitatea și micșora sensibilitatea. Probele de lignină dizolvate într un amestec de dioxan/apă sunt menținute cel mai bine în tuburi capilare sau, ca o peliculă de soluție subțire, în celule plate care sunt așezate într-o parte convenabilă a cavității cu microunde. Proba solidă ar trebui
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
RES pentru a elimina oxigenul care, ca substanță paramagnetică, poate contribui la lărgirea liniilor. În plus, oxigenul poate reacționa ușor cu moleculele organice care au electroni impari pentru a forma radicali peroxi, după cum s-a observat frecvent la probele de lignină în prezența aerului sau a oxigenului. Aceasta, desigur, reduce concentrația radicalilor și, în consecință, intensitatea spectrală a probelor de lignină. Sunt necesare controale ale temperaturii variabile pentru determinarea energiilor de activare și a parametrilor paradinamici asociați. Deși temperatura probei nu
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
cu moleculele organice care au electroni impari pentru a forma radicali peroxi, după cum s-a observat frecvent la probele de lignină în prezența aerului sau a oxigenului. Aceasta, desigur, reduce concentrația radicalilor și, în consecință, intensitatea spectrală a probelor de lignină. Sunt necesare controale ale temperaturii variabile pentru determinarea energiilor de activare și a parametrilor paradinamici asociați. Deși temperatura probei nu reglează lățimea liniei la sensibilitate maximă, ar trebui să se lucreze la 72 temperaturi cât mai joase posibil deoarece amplitudinea
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
de activare și a parametrilor paradinamici asociați. Deși temperatura probei nu reglează lățimea liniei la sensibilitate maximă, ar trebui să se lucreze la 72 temperaturi cât mai joase posibil deoarece amplitudinea semnalului este invers proporțională cu temperatura absolută. Soluțiile de lignină înghețate elimină pierderile dielectrice asociate cu apa lichidă mărind, astfel, sensibilitatea și permițând folosirea unor probe mai mari. În plus, radicalii liberi instabili se pot dezintegra la temperatura mediului înainte de a putea fi detectați de RES. Pentru aceste materiale, probele
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
ținute la temperatura mică a azotului sau a heliului lichid. B.CARACTERIZARE ÎN STARE SOLIDĂ Spectrometria în infraroșu cu transformată Fourier (FTIRĂ Încă de la începutul anilor 1950, spectroscopia IR a constituit un instrument analitic de rutină pentru chimiștii din domeniul ligninei. În trecut, spectrele erau înregistrate prin așa numita tehnică a dispersiei, adică prin instrumente grilă sau prismă. În ultima decadă, spectrometrele cu transformată Fourier în infraroșu au devenit tot mai accesibile pentru activitățile obișnuite de laborator. Întreaga gamă spectrală, de la
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]