2,419 matches
-
caracterizat de mai multe legi și poate fi exprimat analitic (prin ecuații de echilibru) sau grafic (diagrame de fază). Sistemele supuse separării prin distilare pot fi clasificate folosind diverse criterii: • funcție de forțele intermoleculare ale componenților din sistem: ideale, neideale. • funcție de solubilitatea componenților din sistem: total miscibile, parțial miscibile, nemiscibile. • funcție de numărul componenților din sistem: binare, multicomponente. Sistemele ideale sunt sisteme în care forțele intermoleculare sunt egale cu ale componenților puri, presiunile parțiale ale componenților și presiunea totală variază linear funcție de compoziția
Ob?inere. Carburant. B?uturi alcoolice by Eugen Horoba () [Corola-publishinghouse/Science/83660_a_84985]
-
temperaturi ridicate, peste 300°C, care să-și păstreze proprietățile fizicomecanice fără a-și schimba esențial structura. Compușii care au aceste proprietăți conțin de obicei nuclee aromatice, cel mai adesea heterociclice. Polimerii heterociclici termostabili sunt de regulă infuzibili și prezintă solubilitate deosebit de mică, adesea nulă, în toți solvenții organici. Aceasta face ca studiul și respectiv fabricarea lor să fie foarte dificilă. De aceea, numeroase colective din lume cercetează intens acești compuși pentru a le ameliora proprietățile de prelucrare sau de a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
1-7]. Este recunoscut că legăturile eterice aromatice, introduse în lanțurile principale aje polimerilor, reduc semnificativ bariera energetică de rotație. În general, o astfel de modificare conduce la o micșorare a temperaturii de tranziție sticloasă și a temperaturii de topire îmbunătățind solubilitatea și caracteristicile de prelucrare, fără a reduce alte proprietăți avantajoase ale polimerilor cum ar fi stabilitatea termică. Câteva caracteristici ale legăturilor eterice au stimulat cercetările și dezvoltarea polieterilor liniari. Legătura eterică prezintă polaritate redusă și interacțiuni van der Waals scăzute
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
solvenți obișnuiți. Aceasta s-a realizat prin încorporarea între ciclurile aromatice de grupe flexibile, cum ar fi eterică, hexafluorizopropilidenică, sulfonică, etc. De asemenea, fără a descrește semnificativ stabilitatea termooxidativă a materialului, au fost introduse în catenele macromoleculare unități necoplanare [5]. Solubilitatea sistemului rezultat permite obținerea de soluții ale poliimidelor complet ciclizate. Poliimidele solide pot fi izolate prin precipitare, filtrare și uscare; ele pot fi ușor păstrate deoarece sunt stabile hidrolitic. Întrucât materialele solide se dizolvă ușor în solvenți obișnuiți, soluții de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
ftalice cu diferite diamine aromatice. Anhidrida 4-(4fluorbenzoil)ftalică a fost sintetizată prin reacția de acilare a clorurii trimelitice cu fluorbenzen în prezență de clorură de aluminiu. Polimerii rezultați au prezentat viscozitate inerentă în intervalul 0,34-0,77 dL/g, solubilitate bună în solvenți organici polari cum ar fi N-metilpirolidona sau N,N-dimetilacetamida, temperatură de tranziție sticloasă în domeniul 216-268°C și temperatură de descompunere în intervalul 450-570°C. Aceștia au permis obținerea de filme flexibile având proprietăți mecanice excelente. Au
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
stabilitate termică înaltă. Ca un exemplu, polieterimida comerciala Ultem 1000, sintetizată din bisfenol A și 1,3-bis(mnitroftalimid)benzen sau dintr-o biseteranhidridă derivată de la bisfenol A și mfenilendiamina, se caracterizează printr-o valoare medie a temperaturii de tranziție sticloasă, solubilitate foarte bună în solvenți organici, proprietăți de a forma filme flexibile cu bune caracteristici mecanice și stabilitate termică înaltă. De aceea, s-au dezvoltat polieterimide modificate pe bază de biseteranhidride. Biseteranhidride derivate de la hidrochinonă și derivați ai acesteia, și anume
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
transformat în polieterimidă prin încălzire treptată la temperaturi de la 150°C până la 270°C [20]. Viscozitatea inerentă a acizilor poliamidici a fost în domeniul 0,42,63 dL/g. Introducerea de substituenți clor sau fenil conduce la o creștere a solubilității. Temperatura de tranziție sticloasă, determinată prin măsurători de calorimetrie diferențială, a variat în domeniul 204-263°C. Polieterimidele derivate de la dianhidridele cu unitatea de hidrochinonă substituită cu substituenți metil sau clor prezintă temperaturi de tranziție sticloasă mai mari în comparație cu polieterimidele corespunzătoare
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
prin tratament termic cât și prin ciclodeshidratare chimică prin încălzirea la 100°C a soluției de acid poliamidic în prezența de amestec anhidridă acetică/piridină. Viscozitatea polimerilor obținuți a variat în intervalul 0,7-1,44 dL/g. Polimerii au prezentat solubilitate bună în solvenți amidici polari și în solvenți clorurați, cum ar fi cloroform sau clorură de metilen. Temperatura de tranziție sticloasă s-a situat în domeniul 217-278°C, iar temperatura la care polimerii pierd 10% din greutate a fost de peste
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fi cloroform sau clorură de metilen. Temperatura de tranziție sticloasă s-a situat în domeniul 217-278°C, iar temperatura la care polimerii pierd 10% din greutate a fost de peste 460°C. Obținerea unei stabilități termice foarte bună corelată cu o solubilitate excelentă poate fi realizată prin prepararea de polieterimide care conțin unități asimetrice, cum ar fi acelea conectate prin inele aromatice în pozițiile meta sau orto. Astfel, au fost sintetizate polieterimide 12 prin folosirea unor biseteranhidride conținând unități 1,2-fenilenice sau
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Polieterimidele 13 au fost obținute prin imidizarea acizilor poliamidici rezultați din reacția dianhidridei 2,7-bis(3,4dicarboxifenoxi)naftalen cu diferite diamine [23]. Încorporarea unităților 2,7difenoxinaftalen în catena macromoleculară a unei polieterimide nu a condus la o creștere semnificativă a solubilității. Câțiva dintre acești polimeri au prezentat proprietăți mecanice excelente, stabilitate termică înaltă și valori ale temperaturii de tranziție sticloasă moderate. S-au obținut acizi poliamidici cu viscozitate inerentă variind în domeniul 0,95-2,67 dL/g. Polieterimidele rezultate au fost
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
g. Polimerii au fost stabili termic până la 400°C și au avut temperatură de tranziție sticloasă în intervalul 223-288°C. Polimerii substituiți cu grupe metil au prezentat temperaturi de tranziție sticloasă mai ridicate, temperatura inițială de descompunere mai scăzută și solubilitate mai redusă în solvenți organici. 2.5. Polieterimide fluorurate O metodă eficientă de reducere a constantei dielectrice o constituie introducerea de atomi de fluor în catena unei polieterimide. Așa cum se știe atomul de fluor are caracteristici unice, cum ar fi
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fluor are caracteristici unice, cum ar fi electronegativitatea și polaritatea scăzută. Introducerea atomilor de fluor în catena unui polimer reduce absorbția de umiditate, indicele de refracție, rezistența la abraziune, îmbunătățește stabilitatea termică și chimică. De asemenea, atomii de fluor îmbunătățesc solubilitatea și transparența optică a poliimidelor, reduc formarea complecșilor cu transfer de sarcină producând poliimide incolore. Este cunoscut că prezența grupelor hexafluorizopropilidenice în catena macromoleculară a unui polimer mărește solubilitatea acestuia fără o reducere semnificativă a stabilității termice [34-45]. Reținerea unei
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
îmbunătățește stabilitatea termică și chimică. De asemenea, atomii de fluor îmbunătățesc solubilitatea și transparența optică a poliimidelor, reduc formarea complecșilor cu transfer de sarcină producând poliimide incolore. Este cunoscut că prezența grupelor hexafluorizopropilidenice în catena macromoleculară a unui polimer mărește solubilitatea acestuia fără o reducere semnificativă a stabilității termice [34-45]. Reținerea unei stabilități termice ridicate este atribuită legăturilor puternice C-F. Alte efecte ale grupelor hexafluorizopropilidenice sunt creșterea temperaturii de tranziție sticloasă și a rezistenței la flacără concomitent cu reducerea cristalinității
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
atribuită legăturilor puternice C-F. Alte efecte ale grupelor hexafluorizopropilidenice sunt creșterea temperaturii de tranziție sticloasă și a rezistenței la flacără concomitent cu reducerea cristalinității și absorbției de umiditate. De asemenea, grupele hexafluorizopropilidenice măresc volumul liber al polimerului îmbunătățind astfel solubilitatea și reducând constanta dielectrică. Au fost raportate polieterimide fluorurate cu stabilitate termică înaltă, solubilitate bună și proprietăți electrice excelente [46, 47]. Poliimidele sunt materiale slab hidrofile, fiind capabile să absoarbă umiditate până la 3% din greutatea lor [48]. Datorită permitivității dielectrice
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
tranziție sticloasă și a rezistenței la flacără concomitent cu reducerea cristalinității și absorbției de umiditate. De asemenea, grupele hexafluorizopropilidenice măresc volumul liber al polimerului îmbunătățind astfel solubilitatea și reducând constanta dielectrică. Au fost raportate polieterimide fluorurate cu stabilitate termică înaltă, solubilitate bună și proprietăți electrice excelente [46, 47]. Poliimidele sunt materiale slab hidrofile, fiind capabile să absoarbă umiditate până la 3% din greutatea lor [48]. Datorită permitivității dielectrice înalte a apei (srel = 80) în comparație cu permitivitatea relativă a poliimidei (srel = aprox 3), chiar
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fost ușor solubili în solvenți organici polari cum ar fi Nmetilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă, N,Ndimetilacetamidă. Polieterimidele 20 au fost solubile în solvenți polari ca N-metilpirolidonă sau N,N-dimetilformamidă precum și în solvenți mai puțin polari, cum ar fi cloroformul. Solubilitatea bună a acestor polimeri permite realizarea procesului de imidizare în soluție ceea ce este mult mai avantajos decât folosirea acizilor poliamidici. Solubilitatea acestor polimeri poate fi explicata prin prezența unui număr mare de legături flexibile eterice și hexafluorizopropilidenice care măresc flexibilitatea
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
în solvenți polari ca N-metilpirolidonă sau N,N-dimetilformamidă precum și în solvenți mai puțin polari, cum ar fi cloroformul. Solubilitatea bună a acestor polimeri permite realizarea procesului de imidizare în soluție ceea ce este mult mai avantajos decât folosirea acizilor poliamidici. Solubilitatea acestor polimeri poate fi explicata prin prezența unui număr mare de legături flexibile eterice și hexafluorizopropilidenice care măresc flexibilitatea catenelor macromoleculare, forma macromoleculelor fiind diferită de aceea liniară, rigidă, așa cum s-a evidențiat prin calcule de modelare moleculară. Grupele hexafluorizopropilidenice
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
s-a evidențiat prin calcule de modelare moleculară. Grupele hexafluorizopropilidenice au introdus un factor de asimetrie și împiedicare sterică ce nu permite o împachetare densă a catenelor conducând la o energie de coeziune mai scăzută și la o creștere a solubilității [50]. Dispunerea grupelor hexafluorizopropilidenice creează o distanță între catenele macromoleculare care a fost pusă în evidența prin modelare moleculară, așa cum se vede. Modelul molecular pentru un fragment de polimer construit pe baza a patru unități structurale s-a obținut prin
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
54]. S-au obținut polieterimide caracterizate prin mase moleculare ridicate, viscozitatea inerentă fiind în domeniul 0,22-1,29 dL/g. Polimerii au fost solubili în solvenți polari cum ar fi Nmetilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă, N,Ndimetilacetamidă și clorură de metilen. Solubilitatea foarte bună a acestor polimeri poate fi atribuită efectelor favorabile datorate grupelor voluminoase fenil și trifluormetil din segmentul dianhidridă. Temperatura de tranziție sticloasă a variat în domeniul 207-264°C iar temperatura la care polimerul pierde 10% din greutate a fost
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și trifluormetil din segmentul dianhidridă. Temperatura de tranziție sticloasă a variat în domeniul 207-264°C iar temperatura la care polimerul pierde 10% din greutate a fost de peste 493°C. S-au obținut filme de polimeri caracterizate prin proprietăți mecanice bune. Solubilitatea unui polimer poate fi mărită concomitent cu creșterea stabilității termice prin introducerea de grupe voluminoase în structura acestuia. O serie de polieterimide 22, solubile în solvenți organici, au fost obținute dintr-o diandidrida derivată de la fenolftaleină și diferite biseteramine fluorurate
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
serie de polieterimide 22, solubile în solvenți organici, au fost obținute dintr-o diandidrida derivată de la fenolftaleină și diferite biseteramine fluorurate [55]. S-a găsit că diaminele care conțin grupe CF3 drept substituenți ai nucleelor benzenice pot contribui la îmbunătățirea solubilității, transparenței optice, și reduc constanta dielectrică și absorbția de umiditate. Cele mai multe filme de polimeri sunt slab colorate datorită formării complecșilor cu transfer de sarcină sau a structurii conjugate. Gradul de colorare al polimerului depinde de modul de imidizare utilizat. Metoda
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de la diamine reduc formarea complecșilor cu transfer de sarcină între lanțurile macromoleculare datorită împiedicărilor sterice și efectului inductiv. Polimerii au fost solubili în solvenți polari cum ar fi N,Ndimetilformamidă, și în solvenți mai puțin polari (dioxan, tetrahidrofuran și cloroform). Solubilitatea bună se datorează prezenței grupelor CF3 și a legăturilor eterice. În plus, biseteranhidrida conține grupe voluminoase care produc o dezordine a împachetărilor lanțurilor macromoleculare, reducând interacțiunile dintre acestea și îmbunătățind solubilitatea. Polimerii s-au caracterizat prin temperaturi de tranziție sticloasă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
în solvenți mai puțin polari (dioxan, tetrahidrofuran și cloroform). Solubilitatea bună se datorează prezenței grupelor CF3 și a legăturilor eterice. În plus, biseteranhidrida conține grupe voluminoase care produc o dezordine a împachetărilor lanțurilor macromoleculare, reducând interacțiunile dintre acestea și îmbunătățind solubilitatea. Polimerii s-au caracterizat prin temperaturi de tranziție sticloasă ridicate (237-297°C) și temperatură de descompunere (10% pierderi în greutate) de peste 490°C, reziduu la descompunere fiind mai mare de 54% la temperatura de 800°C, în azot. Filmele de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
prezentat stabilitate termică înaltă. Astfel, temperatura la care aceștia pierd 10% din greutate, determinată din curbele ATG, a fost de 514-538°C în azot și 511- 527°C în aer. S-au obținut polieterimide 27, care conțin grupe adamantil, cu solubilitate bună în solvenți polari ca N-metilpirolidonă, N,Ndimetilformamidă, crezol, și solubilitate mai redusă în solvenți clorurați, cum ar fi cloroform [61]. Masa moleculară a fost suficient de mare pentru a permite obținerea de filme flexibile cu proprietăți mecanice bune. Polimerii
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
din greutate, determinată din curbele ATG, a fost de 514-538°C în azot și 511- 527°C în aer. S-au obținut polieterimide 27, care conțin grupe adamantil, cu solubilitate bună în solvenți polari ca N-metilpirolidonă, N,Ndimetilformamidă, crezol, și solubilitate mai redusă în solvenți clorurați, cum ar fi cloroform [61]. Masa moleculară a fost suficient de mare pentru a permite obținerea de filme flexibile cu proprietăți mecanice bune. Polimerii au avut stabilitate termică bună iar temperatura de tranziție sticloasă a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]