5,243 matches
-
din urmă sunt confecționate, pot fi anorganice și organice. O membrană semipermeabilă artificială este cea de hexacianoferat II de cupru Cu2[Fe(CN)6]. Obținerea ei este relativ simplă. Un vas de porțelan poros se umple cu o soluție de sulfat de cupru, apoi se scufundă într-o soluție de hexacianoferat II tetrapotasic: 2 (Cu2+ + SO42 ) + {4K+ + [Fe(CN)6]4-} → Cu2[Fe(CN)6] + 2(2K+ + SO42-) Hexacianoferatul II cupric ce precipită în porii vasului de porțelan este o substanță
CHIMIE FIZICĂ ȘI COLOIDALĂ by Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/703_a_1091]
-
f.e.m.) sau tensiunea electromotoare (t.e.m.) a pilei este egală cu suma algebrică a potențialelor celor doi electrozi. În figură este reprezentată pila Daniell cu electrozi de cupru și zinc. Plăcuța de zinc este scufundată în soluție 1 m de sulfat de zinc iar cea de cupru în soluție 1 m de sulfat de cupru. Legătura între cei doi electrozi este realizată în interiorul pilei printr-o punte salină (de exemplu K2SO4). Când se închide circuitul în exteriorul pilei, de pe plăcuța de
CHIMIE FIZICĂ ȘI COLOIDALĂ by Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/703_a_1091]
-
algebrică a potențialelor celor doi electrozi. În figură este reprezentată pila Daniell cu electrozi de cupru și zinc. Plăcuța de zinc este scufundată în soluție 1 m de sulfat de zinc iar cea de cupru în soluție 1 m de sulfat de cupru. Legătura între cei doi electrozi este realizată în interiorul pilei printr-o punte salină (de exemplu K2SO4). Când se închide circuitul în exteriorul pilei, de pe plăcuța de zinc se desprind ioni Zn2+ ce trec în soluție și simultan, în
CHIMIE FIZICĂ ȘI COLOIDALĂ by Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/703_a_1091]
-
în soluție și simultan, în celălalt compartiment, pe plăcuța de cupru se depun din soluție ioni de Cu2+ sub formă de cupru metalic. Prin circuitul exterior trec electronii necesari acestor procese de la zinc la cupru. Prin puntea salină trec ionii sulfat necesari cationilor care apar în soluția de sulfat de zinc. La electrozi au loc reacțiile: Această pilă electrică este o pilă reversibilă. Procesele de mai sus pot avea loc în sens invers dacă se aplică pilei în circuitul exterior o
CHIMIE FIZICĂ ȘI COLOIDALĂ by Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/703_a_1091]
-
plăcuța de cupru se depun din soluție ioni de Cu2+ sub formă de cupru metalic. Prin circuitul exterior trec electronii necesari acestor procese de la zinc la cupru. Prin puntea salină trec ionii sulfat necesari cationilor care apar în soluția de sulfat de zinc. La electrozi au loc reacțiile: Această pilă electrică este o pilă reversibilă. Procesele de mai sus pot avea loc în sens invers dacă se aplică pilei în circuitul exterior o diferență de potențial mai mare și opusă celei
CHIMIE FIZICĂ ȘI COLOIDALĂ by Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/703_a_1091]
-
cromul se dizolvă în acid azotic diluat. Dacă sunt tratate inițial cu acid azotic concentrat, la introducerea în acid azotic diluat nu se mai dizolvă. Plumbul se pasivizează în acid sulfuric, datorită formării pe suprafață a unei pelicule protectoare de sulfat de plumb. Magneziul se pasivizează în soluții alcaline. Prin înlăturarea peliculei protectoare, metalul trece din nou în forma activă. 82 Separarea prin precipitare se bazează pe transferul speciei (ion) dintr-o fază lichidă într-o fază solidă, proces urmat de
CHIMIE FIZICĂ ȘI COLOIDALĂ by Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/703_a_1091]
-
numiți în tehnică și agenți activi de suprafață (AAS) sau surfactanți, se pot împărți în două grupe principale: 1. electrolitici sau polielectroliți de asociație 2. neelectrolitici sau neionici. Polielectroliții de asociație pot fi la rândul lor: a) anionici: săpunuri (-COO-), sulfați acizi (-HSO4-), acizi sulfonici și esteri sulfonici (-SO3-) sau fosfați (-PO43sau =PO42-); b) cationici: derivații sărurilor cuaternare de amoniu (-NH3+), alte baze organice cu grupări dietilamino (-N(C2H5)2), chinolină etc.; c) amfionici: cu grupări: -N(R)COOH, -N-(CH2COOH
CHIMIE FIZICĂ ȘI COLOIDALĂ by Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/703_a_1091]
-
nămol sau steril. Pentru a intensifica acest proces se adaugă în amestec agenți activi de suprafață și alte substanțe amfifile, numite colectori (de exemplu xantogenați alcalini C5H11-O-C(S)S-Na pentru minereuri sulfuroase, acizi grași superiori pentru minereuri oxidice, carbonați, sulfați etc.). Colectorii aderă la particulele lipofile și măresc lipofilicitatea acestora, separându-le mai ușor de particulele hidrofile. Spumele au proprietatea de a dizolva sau de a concentra anumite substanțe din soluțiile în care se formează, în special coloranți organici, proteine
CHIMIE FIZICĂ ȘI COLOIDALĂ by Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/703_a_1091]
-
diferite rețete. Cele mai accesibile sunt membranele precipitate obținute după metoda Traube. De exemplu, membrana de hexacianoferat II de cupru Cu2[Fe(CN)6] se poate obține într-un vas de porțelan poros care se umple cu o soluție de sulfat de cupru, apoi se scufundă într-o soluție de hexacianoferat II tetrapotasic: Porțelanul poros, sticla spongioasă sau fritele se prepară de obicei prin diverse tratamente termice. Metodele moderne de preparare a 172 membranelor organice se bazează pe gelifierea dirijată a
CHIMIE FIZICĂ ȘI COLOIDALĂ by Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/703_a_1091]
-
de către agricultura modernă. Reacția de identificare a nitriților (NO2-) În mediu de acid acetic diluat, clorhidratul de α-naftil amină în amestec cu acidul sulfanilic formează în prezență de nitrit un colorant diazoic roșu: Nitrații pot fi identificați prin reacția cu sulfatul feros în mediu de acid sulfuric concentrat (reacția inelului brun). Dozarea colorimetrică a nitriților Principiul metodei Metoda se bazează pe reacția de formare a unui colorant diazoic roșu de către ionul NO2în prezența α-naftil aminei și a acidului sulfanilic. Intensitatea colorației
CHIMIE FIZICĂ ȘI COLOIDALĂ by Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/703_a_1091]
-
petrol, iar acetona, stabilă în apă, se va găsi în stratul inferior. Stratul apos se îndepărtează, iar extractul de pigmenți se spală de 1015 ori cu apă distilată, îndepărtând de fiecare dată stratul inferior apos. În extractul spălat se adaugă sulfat de sodiu anhidru până la limpezirea completă a soluției. Cromatografierea se va face pe o coloană cromatografică umplută cu zaharoză pulbere. Se trece prin coloană amestecul de developare (solventul II), apoi este trecut extractul uscat. În stratul de zaharoză se vor
CHIMIE FIZICĂ ȘI COLOIDALĂ by Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/703_a_1091]
-
valoarea pH-ului în soluția de gelatină (X) și în vasul exterior (Y) și se calculează valoarea potențialului de membrană cu formula: ε = 0,058 (X - Y) 233 Dozarea proteinelor totale prin metoda biuretului Principiul metodei Soluțiile proteinelor, în prezența sulfatului de cupru și a mediului puternic alcalin, se colorează în albastru violet. Reacția se realizează pe seama legăturilor peptidice, la nivelul cărora se stabilesc legături chelatice cu ionul de cupru. Difuzia prin membrane semipermeabile Difuzia și osmoza joacă un rol foarte
CHIMIE FIZICĂ ȘI COLOIDALĂ by Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/703_a_1091]
-
1) [4], iar în acest caz rezultă două valori rH optime diferite, deci diferențe diferite față de rH-ul actual al mediului; cu alte cuvinte, o pilă redox. În cadrul aceluiași fenomen, în cazul cuprului aflat în contact cu o soluție de sulfat de cupru, partea rece se dizolvă, iar pe partea caldă apar depuneri de cupru [3], ceea ce indică o dependență rH0 = f(t) invers proporțională, de felul celei din figura 1, caracteristic unui proces „autotrof“, folosind energie din exterior. După cum se
Coroziunea biologică : o abordare ecologică by Cristinel Zănoagă, Ştefan Ivăşcan () [Corola-publishinghouse/Science/745_a_1374]
-
care [16] nici măcar nu amintește. Or, esența soluțiilor de protecție antifouling rezidă tocmai în analiza ecologiei foulingului biologic. 2.3.2.2.1.1.1. Bacteriile sulforeducătoare Acestea, așa cum sunt amintite de [16] (deși autoritatea în materie, [32], le denumește sulfat reducătoare, ni se pare mai adecvată prima denumire, știind că ele folosesc nu numai sulfați, dar și sulfiți și tiosulfați), aparțin genului Desulfovibrio (forma nesporulată) și genului Desulfatomaculum (forma sporulată). Cel mai însemnat rol în coroziune este atribuit genului Desulfovibrio
Coroziunea biologică : o abordare ecologică by Cristinel Zănoagă, Ştefan Ivăşcan () [Corola-publishinghouse/Science/745_a_1374]
-
ecologiei foulingului biologic. 2.3.2.2.1.1.1. Bacteriile sulforeducătoare Acestea, așa cum sunt amintite de [16] (deși autoritatea în materie, [32], le denumește sulfat reducătoare, ni se pare mai adecvată prima denumire, știind că ele folosesc nu numai sulfați, dar și sulfiți și tiosulfați), aparțin genului Desulfovibrio (forma nesporulată) și genului Desulfatomaculum (forma sporulată). Cel mai însemnat rol în coroziune este atribuit genului Desulfovibrio [16]. Câteva caractere, ale câtorva specii, așa cum sunt prezentate de [16], sunt amintite în tabelul
Coroziunea biologică : o abordare ecologică by Cristinel Zănoagă, Ştefan Ivăşcan () [Corola-publishinghouse/Science/745_a_1374]
-
genului Desulfovibrio [16]. Câteva caractere, ale câtorva specii, așa cum sunt prezentate de [16], sunt amintite în tabelul 2 ca material faptic pentru clasificarea rațională promisă. Bacteriile genului Desulfovibrio sunt prezente și în sol, unde provoacă coroziunea conductelor metalice, în prezența sulfaților, la valori scăzute ale concentrației de oxigen liber [12], adică în condiții reducătoare. Necesitatea unor substanțe organice reduse, precum peptona, aminoacizii, alcoolii, glucoza, iar pentru unele specii chiar hidrogenul [16], pledează pentru caracterul heterotrof al acestor microorganisme, contrar părerii exprimate
Coroziunea biologică : o abordare ecologică by Cristinel Zănoagă, Ştefan Ivăşcan () [Corola-publishinghouse/Science/745_a_1374]
-
continuare, ne determină să afirmăm că ele nu produc o coroziune directă, în sensul atacului direct al metalului. În primul rând, ele sunt strict anaerobe [16], ceea ce arată că ele necesită un rH optim foarte reducător. Faptul că ele reduc sulfați, chiar tiosulfați - de care au nevoie strictă în mediu - până la H2S și/sau sulf [16], se datorează, în concepția noastră, tocmai necesității asigurării rH-ului reducător al mediului, pentru simplul motiv că reducerea înseamnă consum de energie, de conceput la
Coroziunea biologică : o abordare ecologică by Cristinel Zănoagă, Ştefan Ivăşcan () [Corola-publishinghouse/Science/745_a_1374]
-
sulf [16], se datorează, în concepția noastră, tocmai necesității asigurării rH-ului reducător al mediului, pentru simplul motiv că reducerea înseamnă consum de energie, de conceput la organisme heterotrofe în afara unui scop important. În literatură [32] se atribuie pentru reducerea sulfaților scopul obținerii de către bacterii a grupărilor -SH necesare biosintezei aminoacidului esențial cisteina, printr’un proces foarte costisitor din punct de vedere energetic. Faptul că aceste bacterii sunt întâlnite și în zona periferică a zăcămintelor de țiței [16], le apropie de
Coroziunea biologică : o abordare ecologică by Cristinel Zănoagă, Ştefan Ivăşcan () [Corola-publishinghouse/Science/745_a_1374]
-
foulingului biologic), atac chimic (v. CO2 format la oxidarea FeCO3, respectiv H2SO4 de la oxidarea FeS; faptele ar sugera o consecință „catalitică“ asupra oxidării Fe a prezenței organismului în proximitatea metalului în cazul CO2, respectiv a biocenozei în cazul H2SO4, când sulfatul format poate fi redus la sulfură de către o bacterie sulforeducătoare - v. §2.3.2.2.1.1.1 - prezentă în biocenoză); nu considerăm valabil un mecanism bazat pe modularea redox a mediului, întrucât aceste organisme, ca autotrofe, modulează spre reducător
Coroziunea biologică : o abordare ecologică by Cristinel Zănoagă, Ştefan Ivăşcan () [Corola-publishinghouse/Science/745_a_1374]
-
lui nedorite. Într’un caz concret, anume la SC Terom SA Iași, s’a remarcat prezența în apele de răcire a unui mare număr total de germeni (1-2,4⋅105 germeni/ mL), dintre care foarte puțini fungi (1-8) și bacterii sulfat reducătoare (2); tot acolo s’au identificat flagelate și diatomee din genul Navicula. Speciile identificate atunci aparțin multor categorii (bacterii filamentoase, diatomee, protozoare, flagelate), net deosebite; unele au caracter de producător primar (diatomee, bacterii, flagelate), altele de consumator primar (bacterii
Coroziunea biologică : o abordare ecologică by Cristinel Zănoagă, Ştefan Ivăşcan () [Corola-publishinghouse/Science/745_a_1374]
-
ar fi Euglena viridis pot accepta atât rH-uri relativ oxidante cât și reducătoare, în funcție de condițiile de iluminare și nutrienți, pe când protozoarele preferă rH-uri reducătoare. Bacteriile, în funcție de specie, cer rH-uri foarte diferite, începând cu cele reducătoare, caracteristice bacteriilor sulfat reducătoare și sfârșind cu cele oxidante specifice bacteriilor fotosintetizante sau bacteriilor ferooxidante sau sulfooxidante. Fungii preferă rH uri ușor reducătoare. Tot în același caz concret, într’o probă de apă prelevată din bazinul turnului de răcire și păstrată la temperatura
Coroziunea biologică : o abordare ecologică by Cristinel Zănoagă, Ştefan Ivăşcan () [Corola-publishinghouse/Science/745_a_1374]
-
dezvoltarea masivă a următoarelor categorii de organisme: alge, bacterii, fungi, protozoare, toate aflate inițial în număr relativ redus, fapt ce nu face altceva decât să confirme realizarea, pe termen lung, în apa sistemului de răcire, a unei biocenoze. Puținele bacterii sulfat reducătoare identificate în cazul citat denotă (v. §2.3.2.2.1.1.1) lipsa substanței organice. Strict anaerobe fiind, ele predomină în zona deservită a instalației, unde produc o coroziune indirectă. Numărul lor mic mai indică și faptul că
Coroziunea biologică : o abordare ecologică by Cristinel Zănoagă, Ştefan Ivăşcan () [Corola-publishinghouse/Science/745_a_1374]
-
străpungere, ca și degradarea, fisurarea prin rizoizi și chiar rădăcini - consecință biologică - a elementelor de construcție din beton. 2.3.4.2. Consecințe fizice Fizicul presupune schimbarea de stare. Și atunci putem discuta precipitarea excesului - peste limita de solubilitate - de sulfați, carbonați, oxalați, tartrați etc. de Ca (Mg) formați pe seama apei și, în consecință, îngroșarea stratului de fouling. Iar excesul amintit este majorat mereu prin rezultatul activității metabolice a organismelor componente a foulingului biologic, desfășurate în condițiile unei ape reînnoite în ceea ce privește
Coroziunea biologică : o abordare ecologică by Cristinel Zănoagă, Ştefan Ivăşcan () [Corola-publishinghouse/Science/745_a_1374]
-
obținând astfel electronii - sursa lui de energie -, iar acela heterotrof consumă hidrogen, pe care oxidându-l la H+ îl folosește de asemenea ca sursă de electroni. Exemplul folosit de [14], pentru particularizarea celor amintite acum în cazul prezenței unor bacterii sulfat reducătoare - în calitate de heterotrof - și a unora ferooxidante - în calitate de autotrof - este reluat de noi în figura 68, într’o discuție bazată pe logica biocenotică, mai precis a succesiunii trofice. La anod, fierul este ionizat de către chemoautotrof: Procesul va fi stimulat atât
Coroziunea biologică : o abordare ecologică by Cristinel Zănoagă, Ştefan Ivăşcan () [Corola-publishinghouse/Science/745_a_1374]
-
cât și prin consumul chimic de Fe2+ în reacția sa cu S2- eliberat de heterotroful din preajmă și prin trecerea sulfurii în hidroxid: La catod, hidrogenul este consumat de către heterotrof, evident prin oxidare la apă, având drept consecință reducerea unui sulfat - de Fe ori altceva - aflat în soluție la sulfură, sursa de S2- pentru consumul Fe2+ de la anod. Procesul catodic este astfel stimulat, atât prin consumul biologic de H, cât și prin acela chimic de S2-. Este evident că heterotroful nu
Coroziunea biologică : o abordare ecologică by Cristinel Zănoagă, Ştefan Ivăşcan () [Corola-publishinghouse/Science/745_a_1374]