12,664 matches
-
de polieterimide care conțin unități asimetrice, cum ar fi acelea conectate prin inele aromatice în pozițiile meta sau orto. Astfel, au fost sintetizate polieterimide 12 prin folosirea unor biseteranhidride conținând unități 1,2-fenilenice sau 2,3-naftalenice [22]. Polimerii au fost preparați prin aceeași reacție de ciclopolicondensare care implică obținerea unui acid poliamidic ce este apoi supus imidizării prin tratament termic. Polieterimidele rezultate au fost solubile în solvenți amidici polari și în cloroform. Marea majoritate a acestora au fost amorfe. Stabilitatea termică
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
rezistente, având tensiunea la rupere în intervalul 89-136 MPa, alungirea la rupere 1145% și modulul inițial 1,7-2,26 GPa. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor a fost în domeniul 222-256°C, iar stabilitatea termică de peste 500°C. Polieterimidele 14, preparate din dianhidrida 1,4-bis(3,4- dicarboxifenoxi)benzen și diferite diamine aromatice, au fost prelucrate sub formă de membrane. Coeficienții de permeabilitate ai membranelor pentru diferite gaze (H2, CO2, O2, CH4) au fost măsurați la presiunea de 7 atm și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fost obținuți în acid benzoic drept mediu de reacție. Polimerul derivat de la acidul 3aminofenoxiftalic a fost solubil în solvenți organici, în timp ce homopolimerul derivat de la acidul 4-aminofenoxiftalic a fost insolubil în astfel de solvenți. Polieterimide cu stabilitate termică deosebită au fost preparate din dianhidrida 2,6bis(3,4-dicarboxifenoxi)naftalen și diferite diamine aromatice, folosind un procedeu în două etape [26] . Acizii poliamidici intermediari au avut viscozitatea în domeniul 0.65-2.03 dL/g. Filmele de polieterimide derivate de la pfenilendiamină și benzidină au
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
pierzând 10% din greutate la temperaturi de peste 550°C, atât în aer cât și în atmosferă inertă. Polieterimide au fost obținute prin policondensarea dianhidridei 2,2'-bis(3,4dicarboxifenoxi)-1,1'-binaftil cu diferite diamine [27]. Dianhidrida aromatică s-a preparat prin reacția de substituție aromatică nucleofilă a 1,1,-bis-2-naftolului cu N-fenil- 4clorftalimida, N-metil-4-nitroftalimida sau 4nitroftalonitril în solvenți aprotici polari, urmată de hidroliza produșilor rezultați (biseterimide sau biseterdinitrili) și apoi ciclizarea acizilor tetracarboxilici corespunzători. Polimerii sintetizați au fost solubili în
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
situat în domeniul 255-294°C. Toți compușii au prezentat stabilitate termică până la temperaturi de 470°C în aer și 500°C în azot. O serie de polieterimide care conțin grupe hidroxilice, aflate în poziția orto față de lanțul principal au fost preparate din diferite dianhidride, cum ar fi dianhidrida 1,2-bis(3,4dicarboxifenoxi)- benzen sau dianhidrida 1,2bis(3,4-dicarboxifenoxi)-4-tert- butilbenzen cu bis(o-aminofenoli), cum ar fi 3,3'-dihidroxibenzidină, 3,3'-diamino-4,4'-dihidroxibifenil și 2,2-bis(3-amino-4- hidroxifenil)hexafluorpropan
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
polari ca N,N-dimetilacetamidă și în clorură de metilen, marea majoritate a acestora fiind amorfe. Temperatura de tranziție sticloasă depinde de natura radicalului Ar, variind în domeniul 200-300°C. Polieterimidele 16, care conțin unități izopropilidenice și grupe metil, s-au preparat prin reacția de policondensare a dianhidridei 3,3J ,5,5' -tetrametil-2,2-bis[4-(4dicarboxifenoxi)- fenil]propan cu diferite diamine aromatice [29]. Polimerii obținuți au prezentat viscozitate inerentă în intervalul 0,54-0,73 dL/g și masă moleculară medie gravimetrică în
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
iseteranhidride cu unități 3- sau 4ftalimidice au fost obținute prin reacția 3- sau 4-nitroftaldinitrilului cu câțiva dioli. Biseteranhidridele sintetizate conțin grupe izopropilidenice sau hexafluorizopropilidenice, substituenți orto-metil sau orto-butil în radicalul derivat de la bisfenolul utilizat. Plecând de la acești compuși s-au preparat polieterimide 18 prin reacția cu diferite diamine aromatice [32]. Polieterimidele care conțin unități 4-ftalimidice au avut masă moleculară mai mare cu toate diaminele aromatice utilizate, în contrast cu cele care conțin unități 3ftalimidice și care au prezentat mase moleculare mult mai reduse
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
transfer de sarcină sau a structurii conjugate. Gradul de colorare al polimerului depinde de modul de imidizare utilizat. Metoda de imidizare termică a acidului poliamic este ușor de realizat însă colorează filmul datorită încălzirii și oxidării în aer. Filmul poliimidic preparat prin imidizare chimică poate evita oxidarea și colorarea polimerului. Grupele voluminoase CF3 din segmentele provenite de la diamine reduc formarea complecșilor cu transfer de sarcină între lanțurile macromoleculare datorită împiedicărilor sterice și efectului inductiv. Polimerii au fost solubili în solvenți polari
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
conținutul de segmente alifatice. S-a obținut o singură temperatură de tranziție sticloasă pentru fiecare amestec de polimeri. Calitatea filmelor se reduce prin creșterea conținutului de polieterimidă fluorurată în amestecul de polimeri. Membranele obținute au hidrofobicitate îmbunătățită și s-au preparat pentru a separa substanțele organice din apă. Eforturi semnificative au fost făcute în vederea îmbunătățirii prelucrabilității polimerilor de tip imidic prin sinteza de noi monomeri, diamine și dianhidride. Câteva direcții cum ar fi încorporarea în catenele macromoleculare de atomi de fluor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
flexibile ori introducerea de substituenți voluminoși au condus la rezultate considerabile. Introducerea de grupe cardo în catena macromoleculară a avut ca efect obținerea de polimeri solubili cu proprietăți mecanice și termice foarte bune. Polieterimidele conținând grupe cardo, 25, au fost preparate din dianhidrida 1,1-bis[4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil]-ciclohexan și diferite diamine aromatice [59]. Polimerii au fost solubili în solvenți organici și au prezentat capacitatea de a forma filme. Ei s-au caracterizat prin temperatură de descompunere de peste 490°C
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de a forma filme. Ei s-au caracterizat prin temperatură de descompunere de peste 490°C în atmosferă de azot sau aer, temperatură de tranziție sticloasă mai înaltă și proprietăți mecanice mai bune în comparație cu polieterimida corespunzătoare ULTEM. Polieterimidele 26 au fost preparate din dianhidrida 2,2- bis[4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil]adamantan și o serie de diamine aromatice printr-o metodă de sinteză în două trepte, în care acidul poliamidic obținut în prima fază a fost încălzit la 150-270°C pentru a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
proprietăți, și anume combinația de creștere concomitentă a stabilității termice și solubilității în solvenți organici. S-a arătat ca prin introducerea de grupe voluminoase 4-fenilciclohexan în catenele macromoleculare rezultă compuși cu solubilitate bună și proprietăți mecanice excelente. Astfel, a fost preparată dianhidrida 1,1,-bis[4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil]-4-fenilciclo- hexan. Polieterimide aromatice 29 au fost sintetizate plecând de la aceasta biseteranhidridă și diferite diamine aromatice [63]. Polimerii sunt amorfi datorită grupelor voluminoase care produc o reducere a simetriei macromoleculare prevenind ordonarea
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
450°C. Filmele de polimeri au dovedit proprietăți mecanice bune, modulul inițial fiind de 1,5-2,1 GPa, alungirea la rupere 6,5-8,5% și tensiunea la rupere 79-103 MPa. O serie de polieterimide 30 conținând grupe p-terfenil au fost preparate din dianhidrida 2',5'-bis(3,4-dicarboxifenoxi)-p- terfenil și diamine aromatice [64]. Datorită prezenței grupelor laterale fenil voluminoase, polimerii au fost amorfi și au prezentat solubilitate înaltă în solvenți organici în comparație cu poliimidele convenționale. S-au obținut filme de polimeri
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
s-au caracterizat prin solubilitate în solvenți organici cum ar fi N-metilpirolidonă, N,Ndimetilacetamidă, piridină sau tetrahidrofuran. Polimerii cu structură similară, care nu conțin grupe cardo, au avut solubilitate mult mai redusă. Polieterimide 32 cu unități de fluoren s-au preparat prin reacția dianhidridei 9,9-bis[4(3,4-dicarboxifenoxi)fenil]fluoren cu diferite diamine aromatice printr-un proces de policondensare în două faze, care include formarea în prima treaptă a unor acizi poliamidici, urmată de ciclodeshidratarea la structura imidică respectivă [66
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de la dianhidride nesimetrice prezintă o solubilitate mai bună și temperatură de tranziție sticloasă mai mare decât polimerii similari simetrici. Astfel, o dianhidrida asimetrică a fost sintetizată din bisfenolul 4-(4hidroxifenil)-2,3-ftalazin-1-onă și N-fenil-4clorftalimidă [71]. Pe baza ei s-au preparat polieterimidele 35 din care s-au obținut filme flexibile, cu bune proprietăți mecanice. Polimerii au fost solubili în N-metilpirolidonă și m-crezol. Câțiva dintre ei au fost solubili în cloroform. Viscozitatea inerentă a variat în domeniul 0,67-1,42 dL
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
cis-1,2dicloretilena; 6 ppb-pentru trans-1,2dicloretilenă; 13 ppb-pentru clorură de vinil. Sa observat că sensibilitatea la apă a polimerilor este mult diminuată datorită prezenței blocurilor polisiloxanice. 2.8. Polieterimide hiper-ramificate În ultimii ani cercetătorii au introdus noțiunea de molecule dendritice preparând, pe lângă molecule liniare, molecule cu formă globulară și sferică. Dintre macromoleculele dendritice fac parte dendrimerii și polimerii hiper-ramificați care conțin unități succesive de ramificare. Dendrimerii au forma și mărimea moleculei bine definită și se obțin prin procedee în mai multe
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
mare de ramificare. Aceștia se caracterizează prin funcționalitate multiplă. Datorită acestei funcționalități multiple proprietățile fizice, cum ar fi solubilitatea și temperatura de tranziție sticloasă, pot fi controlate prin modificarea chimică a grupelor funcționale. În general, polimerii de acest fel sunt preparați prin polimerizarea unor monomeri multifucționali de tip AB2 și au o structură de tipul celei prezentate. Monomerul AB2 reacționează în mod necontrolat conducând la o moleculă cu o grupă A, unități de legătură formate din reacția grupelor reactive A și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
5dihidroxianilină cu anhidrida 4-fluorftalică, în acid acetic glacial, s-a obținut 3,5dihidroxifenil- 4-fluorftalimida, 42. Grupele OH au fost reacționate cu clorură de ter£butildimetilsilan, obținându-se compusul 43, așa cum se arată în schema 2.15. Polimerul 44 a fost preparat prin reacția de polimerizare prin substituție aromatică nucleofilă a acestui monomer [83]. Gradul de ramificare, determinat prin spectroscopie 1H-RMN, a fost de aproximativ 67%. Masa moleculară medie numerică și masa moleculară medie gravimetrică, determinate prin cromatografie pe gel permeabil folosind
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
1 mol) cu 4-aminofenol sau 3aminofenol (2 mol) în prezență de K2CO3, în Nmetilpirolidinonă ca solvent, la 150°C, a condus la obținerea diaminelor 65b și respectiv 65c [93]. 2-(4-Dimetilaminofenil)-5-(3,5diaminofenil)-1,3,4-oxadiazol, 65d, s-a preparat prin reducerea derivatului dinitric corespunzător, rezultat din ciclizarea produsului obținut în urma reacției dintre clorura acidului 3,5-dinitrobenzoic și p- dimetilaminobenzhidrazidă [94]. 2-(4-Fluorfenil)-5-(3,5-diaminofenil)-1,3,4oxadiazol, 65e, sa obținut printr-o secvență de reacții, conform schemei 2
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
prin ciclodeshidratare în oxiclorură de fosfor conduce la compusul 65e". Prin reducerea compusului dinitric 65e" în prezență de hidrat de hidrazină și Pd/C rezultă diamina 65e. Sinteza polimerilor a avut loc în două faze. În prima fază a fost preparat un acid poliamidic 66' prin reacția unei diamine 65 cu dianhidrida 1,1,1,3,3,3-hexafluor-2,2-bis-[(3,4-dicarboxifenoxi)fenil]-propan, la temperatura camerei, în N-metilpirolidonă ca solvent. În faza a doua, soluția de acid poliamidic rezultată a fost
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
emisie clară, având maximul la 424 nm. Polimerul 66e, care conține un atom de fluor în poziția para a unității difenil-1,3,4-oxadiazol, nu prezintă fluorescență. Poli-1,3,4-oxadiazol-eter-imide și copolimeri poli( 1,3,4- oxadiazol-eter-imide)polidimetilsiloxan 67 au fost preparați prin imidizarea termică a acizilor poliamidici intermediari rezultați din reacția de policondensare în soluție a dianhidridei 2,2'bis-[(3,4- dicarboxifenoxi)fenil]-1,4fenilendiizopropiliden cu diaminele 65, sau prin reacția de policondensare a aceleiași dianhidride cu amestecuri echimoleculare formate
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
policondensare a aceleiași dianhidride cu amestecuri echimoleculare formate dintr-o diamină 65 și un oligomer bis(aminopropil)polidimetilsiloxan de masa moleculară cunoscută (Schema 2.24) [96]. Pentru a studia influența ciclului 1,3,4oxadiazol asupra proprietăților polimerilor sintetizați s-au preparat două polieterimide, 67a și 67e, prin aceleași procedee, folosind 4,4'- (1,4-fenilendiizopropiliden)bisanilina în locul diaminelor 65. În cazul copolimerilor ce conțin segmente siloxanice, ciclizarea acizilor poliamidici la structurile imidice corespunzătoare a fost realizată în amestec m-xilen/N-metilpirolidonă, la
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
100 Hz, 10 kHz și 1 MHz, la temperatura camerei, au fost 3,06, 3,03 și respectiv 3. Se poate vedea că valoarea constantei dielectrice la 10 kHz este mai mică în comparație cu acea a filmului poliimidic H, poliimida 1, preparată din dianhidridă piromelitică și 4,4'diaminodifenileter, care este una dintre cele mai preferate poliimide folosită ca dielectric în microelectronică și care are constanta dielectrică 3,5. Aceasta se poate explica prin prezența în catena macromoleculară a segmentelor polisiloxanice și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Acești polimeri întrunesc proprietăți caracteristice atât polifenilchinoxalinelor cât și poliimidelor. Poli(fenilchinoxalin-eter-imidele) 69 au fost sintetizate prin reacția de policondensare în soluție a unor diamine care conțin grupe fenilchinoxalinice cu biseteranhidride, conform schemei 2.25 [111-114]. Diaminofenilchinoxalinele 68 s-au preparat prin reacția 3,4,4'-triaminodifenileterului cu bis(a-dicetone) (Schema 2.26) [115]. Biseteranhidridele s-au sintetizat din 4nitroftalonitril și bisfenoli, așa cum s-a descris în subcapitolul 2.2.2. Polimerii rezultați au fost solubili în solvenți organici polari ca
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Natura solventului este decisivă în formarea acestor polimeri. Ambii monomeri și polimerul trebuie să fie solubili în solvent. Dintre solvenții folosiți cu succes în procesul de sinteză se menționează Nmetilpirolidona, N,N-dimetilacetamida și difenilsulfona. Poli-1,3,4-oxadiazol-eterii 76 au fost preparați prin reacția 2,5- bis(4-fluorfenil)-1,3,4oxadiazolului cu diferiți bisfenoli aromatici 75, așa cum se arată în schema 3.2 [21]. 2,5-Bis(4- fluorfenil)-1,3,4-oxadiazolul sa sintetizat prin reacția acidului 4-fluorbenzoic cu hidrat de hidrazină, în
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]