4,468 matches
-
amestecare în topitură prezintă grade de cristalinitate mai scăzute, de numai 22-30%. Se observă din datele centralizate în tabelul 4 că fiecare amestec fizic, PA 6-COOH/PA 4.6 și, respectiv, PA 6-COOH/PA 6.10, prezintă două temperaturi de topire, în timp ce probele obținute prin amestecare în topitură au o singură temperatură de topire. Temperatura de topire a ambelor serii de amestecuri scade cu creșterea timpului de reacție, atingând în final 182 °C pentru amestecul PA 6-COOH/PA 6.10 și
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
observă din datele centralizate în tabelul 4 că fiecare amestec fizic, PA 6-COOH/PA 4.6 și, respectiv, PA 6-COOH/PA 6.10, prezintă două temperaturi de topire, în timp ce probele obținute prin amestecare în topitură au o singură temperatură de topire. Temperatura de topire a ambelor serii de amestecuri scade cu creșterea timpului de reacție, atingând în final 182 °C pentru amestecul PA 6-COOH/PA 6.10 și 243 °C pentru amestecul PA 6-COOH/PA 4.6. Prezența unei singure temperaturi
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
centralizate în tabelul 4 că fiecare amestec fizic, PA 6-COOH/PA 4.6 și, respectiv, PA 6-COOH/PA 6.10, prezintă două temperaturi de topire, în timp ce probele obținute prin amestecare în topitură au o singură temperatură de topire. Temperatura de topire a ambelor serii de amestecuri scade cu creșterea timpului de reacție, atingând în final 182 °C pentru amestecul PA 6-COOH/PA 6.10 și 243 °C pentru amestecul PA 6-COOH/PA 4.6. Prezența unei singure temperaturi de topire a
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de topire a ambelor serii de amestecuri scade cu creșterea timpului de reacție, atingând în final 182 °C pentru amestecul PA 6-COOH/PA 6.10 și 243 °C pentru amestecul PA 6-COOH/PA 4.6. Prezența unei singure temperaturi de topire a probelor indică faptul că în aceste sisteme au loc anumite reacții chimice. Un alt aspect interesant semnalat în cazul sistemelor de reacție studiate, o constituie existența unei singure temperaturi de tranziție sticloasă, la 69 și, respectiv, 64 °C, pentru
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
că această deosebire este determinată de temperatura diferită de lucru în raport cu temperatura de tranziție sticloasă (Tg). Copolicondensarea interfacială reprezintă singurul procedeu avantajos de obținere a copoliamidelor pe bază de piperazină sau derivați de piperazină deoarece, în acest caz, temperatura de topire ridicată a compușilor creează dificultăți dacă se recurge la metoda de policondensare în topitură. S-au putut sintetiza astfel un număr mare de copoliamide cu ciclu piperazinic în catenă, utilizându-se cloranhidridele acizilor dicarboxilici alifatici sau aromatici. Grupul de cercetători
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
În cazul în care conținutul de LL din sistemul de reacție a depășit 50%, reacția de copolimerizare nu a mai avut loc deoarece: − creșterea concentrației de LL impune ridicarea temperaturii amestecului de reacție la 151−155 °C, pentru că temperatura de topire a LL este de 153±5 °C [80-83], mult mai ridicată față de cea a CL, 71±1 °C [84] și, prin urmare, în vasul de reacție în care se află topitura celor două lactame și inițiatorul, copolimerizarea amestecului are loc
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
standard. Prelungirea duratei procesului de sinteză și a perioadei adiționale de reacție sub vid (variantele I și II), are ca efect creșterea viscozității copoliamidelor. Conținutul de compuși mic moleculari prezintă valori similare pentru toate variantele de copoliamide sintetizate. Temperaturile de topire ale celor două grupe de copoliamide nou sintetizate au intervale apropiate de cele ale copoliamidelor standard. Studiul întreprins a dovedit posibilitatea obținerii, prin reciclarea deșeurilor de PA 6, de polimeri copoliamidici cu proprietăți similare copoliamidelor standard. Prin variația parametrilor procesului
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
cristalizare și modifică fracția cristalină a polimerului. În funcție de parametrii menționați, copoliamidele se pot deosebi neesențial de poliamidele unitare corespunzătoare sau pot prezenta caracteristici fizicomecanice distincte. Astfel, în timp ce două poliamide unitare sunt cristaline, opace, dure, greu solubile și cu puncte de topire ridicate, copoliamida obținută din cele două tipuri de unități structurale poate fi amorfă, transparentă și cu un punct de topire scăzut, situat mult sub punctele de topire ale poliamidelor unitare corespunzătoare. În general, copoliamidele au temperaturi de topire mai scăzute
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
pot prezenta caracteristici fizicomecanice distincte. Astfel, în timp ce două poliamide unitare sunt cristaline, opace, dure, greu solubile și cu puncte de topire ridicate, copoliamida obținută din cele două tipuri de unități structurale poate fi amorfă, transparentă și cu un punct de topire scăzut, situat mult sub punctele de topire ale poliamidelor unitare corespunzătoare. În general, copoliamidele au temperaturi de topire mai scăzute, sunt mai solubile, mai elastice și cu rezistență la rupere mai mică. Pe baza studiilor întreprinse, pornind de la modelele structurale
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
două poliamide unitare sunt cristaline, opace, dure, greu solubile și cu puncte de topire ridicate, copoliamida obținută din cele două tipuri de unități structurale poate fi amorfă, transparentă și cu un punct de topire scăzut, situat mult sub punctele de topire ale poliamidelor unitare corespunzătoare. În general, copoliamidele au temperaturi de topire mai scăzute, sunt mai solubile, mai elastice și cu rezistență la rupere mai mică. Pe baza studiilor întreprinse, pornind de la modelele structurale stabilite pentru poliamide, au fost propuse modele
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
puncte de topire ridicate, copoliamida obținută din cele două tipuri de unități structurale poate fi amorfă, transparentă și cu un punct de topire scăzut, situat mult sub punctele de topire ale poliamidelor unitare corespunzătoare. În general, copoliamidele au temperaturi de topire mai scăzute, sunt mai solubile, mai elastice și cu rezistență la rupere mai mică. Pe baza studiilor întreprinse, pornind de la modelele structurale stabilite pentru poliamide, au fost propuse modele privind structura posibilă a copoliamidelor.În figura 11 este redat schematic
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
și gradul de cristalinitate al copolimerilor nylon sunt mai scăzute decît cele ale homopolimerilor corespunzători și determină modificarea proprietăților copolimerilor, comparativ cu poliamidele clasice. Prin reducerea tendinței de cristalizare până la desființare, pentru copolimerii nylon se poate obține: - scăderea punctului de topire până la valori minime, situate mult sub punctele de topire ale poliamidelor unitare corespunzătoare (și deci scăderea temperaturilor de procesare); 45 - scăderea densității; - creșterea sensibilității/solubilității față de solvenți; - scăderea modulului; - o mai mare contracție și alungire; - o mai mare flexibilitate sau
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
scăzute decît cele ale homopolimerilor corespunzători și determină modificarea proprietăților copolimerilor, comparativ cu poliamidele clasice. Prin reducerea tendinței de cristalizare până la desființare, pentru copolimerii nylon se poate obține: - scăderea punctului de topire până la valori minime, situate mult sub punctele de topire ale poliamidelor unitare corespunzătoare (și deci scăderea temperaturilor de procesare); 45 - scăderea densității; - creșterea sensibilității/solubilității față de solvenți; - scăderea modulului; - o mai mare contracție și alungire; - o mai mare flexibilitate sau o mai bună rigiditate; - apariția transparenței, adezivității și a
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
La copoliamidele obținute prin amestecarea în topitură a homo poliamidelor, capacitatea de cristalizare este influențată de variația compoziției amestecului și de condițiile de amestecare (timp, temperatură, instalație de amestecare). Tabelul 9 cuprinde date privind variația temperaturii și a căldurii de topire pentru o serie de copoliamide PA 4.6/PA 6I obținute prin amestecarea în topitură (timpul de amestecare 90 min, temperatura 315 °C). Cristalizarea PA 4.6 în amestecuri devine mult mai dificilă în cazul în care amestecul are un
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
gradului de ordonare laterală (DLO - the degree of lateral order) a fibrelor. S-a stabilit că temperatura optimă de tratament termic trebuie să fie mai mare decât temperatura de tranziție sticloasă (Tg) a fibrelor, dar mai mică decât temperatura de topire a acestora. În cazul studiat, temperatura de tratament termic a fost cuprinsă în intervalul de 160−180 °C. La copoliamidele cu un conținut mai mare de 10% comonomeri, caracterul amorf este mai pregnat și cristalizarea este dificilă, acestea fiind puternic
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
via copolimerizare anionică. Introducerea unei unități structurale a altui comonomer în lanțurile PA 6 are un efect de plastifiere internă, conducând la scăderea gradului de ordonare a catenelor, ceea ce se reflectă în scăderea gradului de cristalinitate și a temperaturii de topire, creșterea flexibilității și transparenței (creșterea componentei amorfe) polimerilor nou obținuți. Se observă, în figura 14 că, prin creșterea conținutului inițial de LL în compoziția seriei de copoliamide 6.12, gradul de cristalinitate al copolimerului scade. Deteriorarea cristalinității este determinată de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
punctul de vedere al conformației lanțului. Forma α se obține prin tratament termic, cristalizare la temperaturi mai înalte sau în cazul prelucrărilor prin presare, în timp ce forma γ apare la temperaturi mai joase sau în cazul prelucrărilor prin injecție. Temperatura de topire a formei α este de aproximativ 220 °C, în timp ce temperatura de topire a formei γ este de aproximativ 210 °C. Forma β se obține în urma tratamentelor termice la temperaturi înalte, în absența apei [104, 105]. În cazul studiat de Rusu
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
termic, cristalizare la temperaturi mai înalte sau în cazul prelucrărilor prin presare, în timp ce forma γ apare la temperaturi mai joase sau în cazul prelucrărilor prin injecție. Temperatura de topire a formei α este de aproximativ 220 °C, în timp ce temperatura de topire a formei γ este de aproximativ 210 °C. Forma β se obține în urma tratamentelor termice la temperaturi înalte, în absența apei [104, 105]. În cazul studiat de Rusu, toate copoliamidele 6.12, cu excepția copolimerului cu un conținut de 50% LL
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
în compoziție un exces de CL are o comportare termică similară cu PA 6. În cazul în care LL este în exces în compoziție, comportarea termică a copolimerului este asemănătoare cu a PA 12. Curba de variație a temperaturii de topire în funcție de compoziție și cristalinitate prezintă un eutectic pentru copolimerul cu o compoziție de 30/70 (CL/LL). Un astfel de eutectic a fost semnalat pentru copolimerii 6.12 sintetizați în topitură prin polimerizare anionică cu deschidere de ciclu. Frunze a
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
nu a fost încă pe deplin stabilită. Copoliamidele cu o cristalinitate redusă sau amorfe se pot fi obține prin dozarea componenților în cantități comparabile sau prin transamidarea în topitură a poliamidelor tradiționale. Copoliamidele rezultate sunt transparente, plastice, cu temperaturi de topire scăzute și cu solubilitate apreciabilă în solvenți sau în amestecuri de solvenți uzuali. De exemplu, într-un sistem copoliamidic 6.6/6, minimul temperaturii de topire este de aproximativ 180 °C pentru un conținut de 40% greutate unități de CL
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
transamidarea în topitură a poliamidelor tradiționale. Copoliamidele rezultate sunt transparente, plastice, cu temperaturi de topire scăzute și cu solubilitate apreciabilă în solvenți sau în amestecuri de solvenți uzuali. De exemplu, într-un sistem copoliamidic 6.6/6, minimul temperaturii de topire este de aproximativ 180 °C pentru un conținut de 40% greutate unități de CL. Copolimerii poliamidici 6.6/6 cu aprox. 40−65% greutate unități de CL devin solubili în metanol fierbinte, deși poliamidele 6 și 6.6 nu sunt
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
metanol fierbinte, deși poliamidele 6 și 6.6 nu sunt solubile în acest solvent. În cazul copoliamidei 11.6, Hylart și Pepper au constatat că, prin creșterea conținutului de PA 6 în masa de copolimer, concomitent cu scăderea punctului de topire, scade cristalinitatea (contracția de volum este mai mică), precum și viteza de cristalizare. Datorită vitezelor mai mici de cristalizare, după solidificarea topiturii, proprietățile mecano-chimice ale copolimerului variază în timp. Din aceste considerente, domeniile de utilizare ale acestor copoliamide sunt limitate. Frunze
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
totală are loc de la marginea spre mijlocul domeniului de compoziție. Dacă într-un sistem copoliamidic se folosește acidul 1 metilpirolidin-2,5-diβ-propionic, apare o puternică perturbare a compactității intercatenare după toate direcțiile, efect ce conduce la scăderea cristalinității, reducerea punctului de topire și creșterea solubilității. Deficiențele sunt compensate de creșterea substanțială a afinității față de coloranții acizi a fibrelor obținute din acest tip de copoliamide. Între gradul de cristalinitate al copoliamidelor și absorbția de apă există, de asemenea, o strânsă interdependență. S-au
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
în topitură. După răcire, în masa acestuia se formează goluri/pori și dicontinuități cu efecte negative asupra proprietăților de rezistență, adeziune etc. Creșterea temperaturii apei are o acțiune agresivă asupra polimerilor copoliamidici, cu atât mai puternică cu cât temperatura de topire a acestora este mai scăzută. De exemplu, în contact cu apa fierbinte, fibrele copoliamidice Grilon K 140 (cu o temperatură de topire de 130-140 ° C) se înmoaie, se deformează și, la o temperatura cu puțin peste 70 °C apare o
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
Creșterea temperaturii apei are o acțiune agresivă asupra polimerilor copoliamidici, cu atât mai puternică cu cât temperatura de topire a acestora este mai scăzută. De exemplu, în contact cu apa fierbinte, fibrele copoliamidice Grilon K 140 (cu o temperatură de topire de 130-140 ° C) se înmoaie, se deformează și, la o temperatura cu puțin peste 70 °C apare o ușoară contracție în lungime. La aceeași temperatură, fenomenul de contacție este mult mai puternic în cazul fibrelor copoliamidice Grilon K 115 (coPA
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]