4,955 matches
-
cm. Determinarea se face pentru fiecare component la un maxim la care alți componenți nu absorb. Absorbanța și coeficientul molar de extincție sunt direct proporționale cu concentrația și se reprezintă grafic printr-o semidreaptă care pleacă din origine. Folosind curba etalon trasată cu substanță pură într-un domeniu de concentrație în care legea Lambert-Beer este valabilă, se poate determina concentrația necunoscută dintr-o probă de analizat. Uneori determinarea cantitativă se efectuează pe baza absorbanțelor unei soluții etalon (standard) și a soluției
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
din origine. Folosind curba etalon trasată cu substanță pură într-un domeniu de concentrație în care legea Lambert-Beer este valabilă, se poate determina concentrația necunoscută dintr-o probă de analizat. Uneori determinarea cantitativă se efectuează pe baza absorbanțelor unei soluții etalon (standard) și a soluției probă. În analiza și controlul medicamentelor se întâlnesc numeroase formule medicamentoase care conțin unul sau mai mulți componenți. Există și în aceste cazuri posibilitatea determinării cantitative a componenților pe baza metodelor spectrometrice. Presupunând substanțele A și
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Este de preferat ca suspensia să nu fie colorată, respectiv produsul de solubilitate al precipitatului să fie cât mai mic. Determinarea depinde de concentrație, prezența substanțelor străine, temperatură, timp, prezența coloizilor protectori etc. In aceste determinări nu se utilizează suspensii etalon, ci etaloane fixe din sticlă mată sau lăptoasă. Titrarea turbidimetrică Punctul de echivalență al unor titrări se poate sesiza mult mai exact utilizând tehnica turbidimetrică, prin urmărirea absorbanței (turbidității) suspensiei în cursul titrării. Începutul precipitării este legat de solubilitatea precipitatului
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
preferat ca suspensia să nu fie colorată, respectiv produsul de solubilitate al precipitatului să fie cât mai mic. Determinarea depinde de concentrație, prezența substanțelor străine, temperatură, timp, prezența coloizilor protectori etc. In aceste determinări nu se utilizează suspensii etalon, ci etaloane fixe din sticlă mată sau lăptoasă. Titrarea turbidimetrică Punctul de echivalență al unor titrări se poate sesiza mult mai exact utilizând tehnica turbidimetrică, prin urmărirea absorbanței (turbidității) suspensiei în cursul titrării. Începutul precipitării este legat de solubilitatea precipitatului. Punctul final
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
excitație se folosește un fascicul radiant al cărui domeniu este astfel ales încât să includă și maximul spectrului de excitație (absorbție). Procedura analitică este în esență cea descrisă în cadrul analizei spectrofotometrice a unui singur component. Se trasează o curbă standard (etalon) reprezentând intensitatea fluorescenței funcție de concentrație. Proba necunoscută se analizează în aceleași condiții, iar deteminarea se face grafic. Se impune menținerea acelorași condiții experimentale: sursă de excitație, solvent, temperatură și pH atât pentru etaloane, cât și pentru probele de analizat. Unele
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
singur component. Se trasează o curbă standard (etalon) reprezentând intensitatea fluorescenței funcție de concentrație. Proba necunoscută se analizează în aceleași condiții, iar deteminarea se face grafic. Se impune menținerea acelorași condiții experimentale: sursă de excitație, solvent, temperatură și pH atât pentru etaloane, cât și pentru probele de analizat. Unele impurități sunt capabile să reducă valoarea efectivă a lui Φ și ca atare sensibilitatea compusului fluorescent. Această regresie a fluorescenței este denumită “stingere”. APARATURA Măsurarea intensității fluorescenței se face cu ajutorul spectrofluorimetrelor. Sursa luminoasă
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
regiunea spectrală numită și regiunea amprentelor digitale sunt mult utilizate pentru stabilirea identității substanțelor analizate. Identificarea substanțelor medicamentoase Există mai multe procedee pentru identificarea substanțelor medicamentoase: - se compară spectrul substanței de analizat cu spectrul obținut în aceleași condiții cu substanțe etalon; - se compară spectrul substanței de analizat cu spectrul etalon (din cataloage sau monografii) la care s-au precizat valorile benzilor de absorbție caracteristice și care trebuie să fie prezente și în spectrul substanței de analizat. Spectrul etalon se obține utilizând
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
utilizate pentru stabilirea identității substanțelor analizate. Identificarea substanțelor medicamentoase Există mai multe procedee pentru identificarea substanțelor medicamentoase: - se compară spectrul substanței de analizat cu spectrul obținut în aceleași condiții cu substanțe etalon; - se compară spectrul substanței de analizat cu spectrul etalon (din cataloage sau monografii) la care s-au precizat valorile benzilor de absorbție caracteristice și care trebuie să fie prezente și în spectrul substanței de analizat. Spectrul etalon se obține utilizând drept substanțe așa - numitele sub- stanțe de referință pentru
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
condiții cu substanțe etalon; - se compară spectrul substanței de analizat cu spectrul etalon (din cataloage sau monografii) la care s-au precizat valorile benzilor de absorbție caracteristice și care trebuie să fie prezente și în spectrul substanței de analizat. Spectrul etalon se obține utilizând drept substanțe așa - numitele sub- stanțe de referință pentru IR (s.r.i.r.) înscrise în capitolul ′′Standarde′′ al farmacopeelor. Menționăm câteva dintre substanțele medicamentoase înscrise ca monografii în farmacopeele internaționale (USA, British) și a căror identificare
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
compararea materialelor din diferite loturi sau vânzări. Identificarea siliconului (polidimetilsiloxan) Siloxanul se identifică spectral în IR prin determinarea legăturilor chimice din structura sa: C-H, Si-O-Si, Si-C: Identificarea unui colorant Se spectrometrează și se compară spectrele colorantului etalon și cel al probei. Cele două spectre trebuie să fie identice în cazul unui produs original (nefalsificat). NEAR INFRARED SPECTROSCOPY (NIRS) Spectroscopia în infraroșu apropiat (NIRS) este o tehnică rapidă și nedistructivă, capabilă de a furniza date despre constituenții oricărei
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
legături de hidrogen. Determinări cantitative Substanțele medicamentoase pot fi analizate cantitativ spectrometric RMN deoarece produc semnale caracteristice care permit determinarea chiar dintr-un amestec complex cu structuri apropiate. Se poate compara suprafața acestui semnal (maxim) cu aceea a unui compus etalon. Analiza cantitativă RMN permite un dozaj specific, nu necesită separări prealabile și necesită cantități sub ordinul miligramelor. Acest tip de dozări dă rezultate extrem de exacte în cazul aplicării la diverse amestecuri medicamentoase ca: • acid acetilsalicilic-fenacetină-cafeină; • fenacetină-amidopirină-fenazonă-cafeină. Se pot determina hormoni
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
se înscriu în această categorie: Spectrul RES al semichinonei prezintă 5 linii cu raportul intensităților 1:4:6:4:1 corespunzând interacțiunii electronului impar cu 4 protoni echivalenți. Radicalii liberi ai azotului Difenilpicrilhidrazina este un radical liber ce servește drept etalon stabil în studiile de rezonanță electronică de spin. Elucidarea mecanismului și cineticii unor reacții Rezonanța electronică de spin permite determinarea cu exactitate a structurii unui compus. S-a dovedit în cazul de mai jos, că structura biciclică este cea adevărată
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
mică încât este imposibil de izolat, dar se poate determina cu ajutorul ecuațiilor matematice menționate și nu este necesar să se cunoască Ax și As individual, dacă raportul lor poate fi determinat. Astfel, se efectuează o reacție pe un compus standard (etalon) și în același condiții pe o probă pentru a obține aceeași cantitate de compus modificat. De exemplu, determinarea sulfaților dintr-o soluție apoasă: se adaugă probei o cantitate cunoscută de 35 SO42- și o sare de bariu; se formează BaSO4
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
absorbiți de cristal). Principiul este similar cu cel al „lichidului sclipitor” folosit pentru măsurarea 14 C. Dacă este folosit un cristal de Ge(Li), acesta se comportă asemănător gazului suport din contorul Geiger-Muller. APLICAȚII Determinarea cantitativă a unor substanțe Dacă etalonul și proba au fost iradiate împreună, în aceleași condiții, activitatea specifică a elementului X va fi aceeași în probă ca și în etalon. Relația de mai sus este aplicabilă dacă radiația indusă este simplă sau, alternativ, dacă instrumentul folosit pentru
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Li), acesta se comportă asemănător gazului suport din contorul Geiger-Muller. APLICAȚII Determinarea cantitativă a unor substanțe Dacă etalonul și proba au fost iradiate împreună, în aceleași condiții, activitatea specifică a elementului X va fi aceeași în probă ca și în etalon. Relația de mai sus este aplicabilă dacă radiația indusă este simplă sau, alternativ, dacă instrumentul folosit pentru numărare are filtre care permit izolarea semnalului pentru elementul studiat. Totuși și alte elemente pot fi activate și pot emite radiații care să
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
unei metode de a doza simultan sau separat două entități chimice distincte. Alte definiții - funcția analitică: relația între rezultatul analitic și semnul propriu al măsurării: c = f(x); - funcția etalonării: relația inversă precedentei, între semnul propriu al măsurării și valoarea etalonului: x = g(c); - repetabilitatea: expresia cantitativă a preciziei, atunci când același operator aplică metoda pe același eșantion, în același laborator, cu aceleași aparate și aceiași reactivi, în timpul aceleași serii de analize; - reproductibilitatea: expresia preciziei, când metoda este realizată pe eșantioane diferite
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Este necesar să se definească limitele de linearitate a acestei funcții. Pentru a fi cantitativă și arbitrară, funcția analitică trebuie să fie stabilită de o serie de măsuri de etalonare pe eșantioane cu o compoziție cunoscută și bine definită (soluția etalon). Procedeul de etalonare furnizează valori de măsură x corespunzând valorilor c ale diverselor etaloane. Funcția empirică x=g(c) este numită “funcție de etalonare" și graficul său curbă de etalonare. Cunoașterea aceste funcții este necesară pentru studierea rezultatelor obținute. Metoda prin
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
cantitativă și arbitrară, funcția analitică trebuie să fie stabilită de o serie de măsuri de etalonare pe eșantioane cu o compoziție cunoscută și bine definită (soluția etalon). Procedeul de etalonare furnizează valori de măsură x corespunzând valorilor c ale diverselor etaloane. Funcția empirică x=g(c) este numită “funcție de etalonare" și graficul său curbă de etalonare. Cunoașterea aceste funcții este necesară pentru studierea rezultatelor obținute. Metoda prin standardizare internă Metoda se aplică amestecurilor complexe din analiza cromatografică (arome, parfumuri, esențe). În
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
utilizat. Din acest motiv, există o metodă derivată, ținând cont de coeficienții de răspuns individuali ai fiecărei substanțe. Se utilizează o soluție martor cu compuși de concentrație definită și constantă și se alege prin convenție, unul din compuși ca referință. ETALOANE Substanțele care intră în compoziția etaloanelor și reactivilor, trebuie să fie definite exact și să aibă, în particular, notate referințe comerciale sau modul de preparare sau de purificare. Atunci când este posibil, puritatea lor trebuie să fie cunoscută. Etalonul este deci
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
metodă derivată, ținând cont de coeficienții de răspuns individuali ai fiecărei substanțe. Se utilizează o soluție martor cu compuși de concentrație definită și constantă și se alege prin convenție, unul din compuși ca referință. ETALOANE Substanțele care intră în compoziția etaloanelor și reactivilor, trebuie să fie definite exact și să aibă, în particular, notate referințe comerciale sau modul de preparare sau de purificare. Atunci când este posibil, puritatea lor trebuie să fie cunoscută. Etalonul este deci titrat. Etalonarea externă Etalonarea este o
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
ca referință. ETALOANE Substanțele care intră în compoziția etaloanelor și reactivilor, trebuie să fie definite exact și să aibă, în particular, notate referințe comerciale sau modul de preparare sau de purificare. Atunci când este posibil, puritatea lor trebuie să fie cunoscută. Etalonul este deci titrat. Etalonarea externă Etalonarea este o verificare a măsurilor fizice, prin utilizarea unui etalon acceptat. Etalonarea trebuie realizată într-un mediu echivalent eșantioanelor analizate, dar separat de medicament. Etalonarea externă într-un punct (în cromatografie) Injectarea unei soluții
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
și să aibă, în particular, notate referințe comerciale sau modul de preparare sau de purificare. Atunci când este posibil, puritatea lor trebuie să fie cunoscută. Etalonul este deci titrat. Etalonarea externă Etalonarea este o verificare a măsurilor fizice, prin utilizarea unui etalon acceptat. Etalonarea trebuie realizată într-un mediu echivalent eșantioanelor analizate, dar separat de medicament. Etalonarea externă într-un punct (în cromatografie) Injectarea unei soluții martor (QM) dă un pic cromatografic cu suprafața SM: Etalonarea externă prin raportare la o gamă
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
obținută prin reprezentarea grafică. O altă posibilitate este de a determina această concentrație prin calcul; pentru fiecare soluție se calculează coeficientul de proporționalitate (K) care trebuie să fie constant, apoi media k . Această medie ( k ) corespunde pantei dreptei. Etalonarea internă Etalonul intern are drept scop controlul comportamentului substanțelor de analizat în momentul efectuării determinării (dozaj cromatografic etc.). Se tratează în cursul analizei, în aceleași condiții, deci cu aceleași erori atât etalonul cât și proba. Raportul dintre semnalul probei și semnalul etalonului
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
media k . Această medie ( k ) corespunde pantei dreptei. Etalonarea internă Etalonul intern are drept scop controlul comportamentului substanțelor de analizat în momentul efectuării determinării (dozaj cromatografic etc.). Se tratează în cursul analizei, în aceleași condiții, deci cu aceleași erori atât etalonul cât și proba. Raportul dintre semnalul probei și semnalul etalonului rămâne constant. Structura și proprietățile etalonului intern Este necesar ca etalonul să aibă proprietăți fizico-chimice cât mai apropiate de ale probei. Astfel, dacă metoda include o etapă de derivatizare a
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Etalonul intern are drept scop controlul comportamentului substanțelor de analizat în momentul efectuării determinării (dozaj cromatografic etc.). Se tratează în cursul analizei, în aceleași condiții, deci cu aceleași erori atât etalonul cât și proba. Raportul dintre semnalul probei și semnalul etalonului rămâne constant. Structura și proprietățile etalonului intern Este necesar ca etalonul să aibă proprietăți fizico-chimice cât mai apropiate de ale probei. Astfel, dacă metoda include o etapă de derivatizare a probei (o alchilare etc.), etalonul intern va trebui să urmeze
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]