4,468 matches
-
se înmoaie, se deformează și, la o temperatura cu puțin peste 70 °C apare o ușoară contracție în lungime. La aceeași temperatură, fenomenul de contacție este mult mai puternic în cazul fibrelor copoliamidice Grilon K 115 (coPA K115, temperatură de topire: 110- 117 °C). Înainte de a atinge temperatura de topire, fibrele copoliamidice se contractă cu 45 până la 50% (fig. 24). În acest caz, dacă, spre exemplu, un material nețesut are în componența sa 50% fibre coPA K115, contracția produsului poate să
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
puțin peste 70 °C apare o ușoară contracție în lungime. La aceeași temperatură, fenomenul de contacție este mult mai puternic în cazul fibrelor copoliamidice Grilon K 115 (coPA K115, temperatură de topire: 110- 117 °C). Înainte de a atinge temperatura de topire, fibrele copoliamidice se contractă cu 45 până la 50% (fig. 24). În acest caz, dacă, spre exemplu, un material nețesut are în componența sa 50% fibre coPA K115, contracția produsului poate să atingă valori de circa 35%, cu certe influențe negative
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
Cercetările întreprinse au pus în evidență solubilitatea deosebită a copoliamidelor în alcooli alifatici inferiori, cu posibilitatea de obținere a unor soluții stabile și/sau pelicule transparente. Gabler a studiat solubilitatea unor serii de copoliamide alifatice liniare, precum și variația punctelor de topire ale acestora. Pentru fiecare serie de copoliamide, punctul de topire a înregistat valori de eutectic, în funcție de compoziția sistemului de reacție analizat. În ceea ce privește solubilitatea, s-a remarcat că polimerii copoliamidici în comopoziția cărora unul dintre monomeri era CL, au prezentat o
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
în alcooli alifatici inferiori, cu posibilitatea de obținere a unor soluții stabile și/sau pelicule transparente. Gabler a studiat solubilitatea unor serii de copoliamide alifatice liniare, precum și variația punctelor de topire ale acestora. Pentru fiecare serie de copoliamide, punctul de topire a înregistat valori de eutectic, în funcție de compoziția sistemului de reacție analizat. În ceea ce privește solubilitatea, s-a remarcat că polimerii copoliamidici în comopoziția cărora unul dintre monomeri era CL, au prezentat o solubilitate deosebită întrun amestec metanol−benzen−apă. Copoliamidele din seriile
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
dizolvate în alcooli alifatici inferiori, au dat soluții (cu un conținut de circa 20% polimer) cu o stabilitate excelentă în timp și cu un înalt coeficient de transparență a peliculelor (grosimea peliculelor ≈ 30 µm) (tabelul 16) [133]. În ceea ce privește temperaturile de topire, polimerii copoliamidici au temperaturi de topire mai scăzute decât ale poliamidelor clasice, datorită numărului mai mic de legături de hidrogen dintre grupele amidice ale macromoleculelor. Deci, dacă se urmărește obținerea de copoliamide cu un anumit punct de topire, se acționează
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
dat soluții (cu un conținut de circa 20% polimer) cu o stabilitate excelentă în timp și cu un înalt coeficient de transparență a peliculelor (grosimea peliculelor ≈ 30 µm) (tabelul 16) [133]. În ceea ce privește temperaturile de topire, polimerii copoliamidici au temperaturi de topire mai scăzute decât ale poliamidelor clasice, datorită numărului mai mic de legături de hidrogen dintre grupele amidice ale macromoleculelor. Deci, dacă se urmărește obținerea de copoliamide cu un anumit punct de topire, se acționează asupra legăturilor de hidrogen implicate în
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
temperaturile de topire, polimerii copoliamidici au temperaturi de topire mai scăzute decât ale poliamidelor clasice, datorită numărului mai mic de legături de hidrogen dintre grupele amidice ale macromoleculelor. Deci, dacă se urmărește obținerea de copoliamide cu un anumit punct de topire, se acționează asupra legăturilor de hidrogen implicate în edificiului forțelor intermoleculare. Pe baza teoriei de cristalizare la echilibru a unui copolimer statistic, Flory a propus o ecuație de calcul pentru determinarea temperaturii de topire: unde: Tt − temperatura de topire la
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
copoliamide cu un anumit punct de topire, se acționează asupra legăturilor de hidrogen implicate în edificiului forțelor intermoleculare. Pe baza teoriei de cristalizare la echilibru a unui copolimer statistic, Flory a propus o ecuație de calcul pentru determinarea temperaturii de topire: unde: Tt − temperatura de topire la echilibru a homopolimerului; T°t − temperatura de topire la echilibru a copolimerului; ΔH° − căldura de topire/mol a unității cristaline; R −constanta gazelor; X −fracția molară a unității necristalizabile. Variația temperaturii de topire în funcție de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de topire, se acționează asupra legăturilor de hidrogen implicate în edificiului forțelor intermoleculare. Pe baza teoriei de cristalizare la echilibru a unui copolimer statistic, Flory a propus o ecuație de calcul pentru determinarea temperaturii de topire: unde: Tt − temperatura de topire la echilibru a homopolimerului; T°t − temperatura de topire la echilibru a copolimerului; ΔH° − căldura de topire/mol a unității cristaline; R −constanta gazelor; X −fracția molară a unității necristalizabile. Variația temperaturii de topire în funcție de compoziția sistemului copoliamidic poate fi
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
în edificiului forțelor intermoleculare. Pe baza teoriei de cristalizare la echilibru a unui copolimer statistic, Flory a propus o ecuație de calcul pentru determinarea temperaturii de topire: unde: Tt − temperatura de topire la echilibru a homopolimerului; T°t − temperatura de topire la echilibru a copolimerului; ΔH° − căldura de topire/mol a unității cristaline; R −constanta gazelor; X −fracția molară a unității necristalizabile. Variația temperaturii de topire în funcție de compoziția sistemului copoliamidic poate fi redată sub forma unor diagrame. Astfel, în cazul copoliamidelor
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
cristalizare la echilibru a unui copolimer statistic, Flory a propus o ecuație de calcul pentru determinarea temperaturii de topire: unde: Tt − temperatura de topire la echilibru a homopolimerului; T°t − temperatura de topire la echilibru a copolimerului; ΔH° − căldura de topire/mol a unității cristaline; R −constanta gazelor; X −fracția molară a unității necristalizabile. Variația temperaturii de topire în funcție de compoziția sistemului copoliamidic poate fi redată sub forma unor diagrame. Astfel, în cazul copoliamidelor din două componente (sisteme binare) punctul de topire
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de topire: unde: Tt − temperatura de topire la echilibru a homopolimerului; T°t − temperatura de topire la echilibru a copolimerului; ΔH° − căldura de topire/mol a unității cristaline; R −constanta gazelor; X −fracția molară a unității necristalizabile. Variația temperaturii de topire în funcție de compoziția sistemului copoliamidic poate fi redată sub forma unor diagrame. Astfel, în cazul copoliamidelor din două componente (sisteme binare) punctul de topire variază în corelație cu distribuția procentuală a componentelor, și poate fi reprezentat printr o diagramă simplă, în
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
topire/mol a unității cristaline; R −constanta gazelor; X −fracția molară a unității necristalizabile. Variația temperaturii de topire în funcție de compoziția sistemului copoliamidic poate fi redată sub forma unor diagrame. Astfel, în cazul copoliamidelor din două componente (sisteme binare) punctul de topire variază în corelație cu distribuția procentuală a componentelor, și poate fi reprezentat printr o diagramă simplă, în coordonate xy. În cazul copoliamidelor statistice neizomorfe, variația punctului de topire înregistrează un minimum, unde homopolimerii componenți sunt, fiecare în parte, semicristalini. Această
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
diagrame. Astfel, în cazul copoliamidelor din două componente (sisteme binare) punctul de topire variază în corelație cu distribuția procentuală a componentelor, și poate fi reprezentat printr o diagramă simplă, în coordonate xy. În cazul copoliamidelor statistice neizomorfe, variația punctului de topire înregistrează un minimum, unde homopolimerii componenți sunt, fiecare în parte, semicristalini. Această variație este similară comportării eutectice a materialelor monomoleculare. Poziția eutecticului în diagramă este determinată de natura comonomerului (fig. 27) [96]. De exemplu, în sistemul binar caprolactamă-sare AH variația
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
minimum, unde homopolimerii componenți sunt, fiecare în parte, semicristalini. Această variație este similară comportării eutectice a materialelor monomoleculare. Poziția eutecticului în diagramă este determinată de natura comonomerului (fig. 27) [96]. De exemplu, în sistemul binar caprolactamă-sare AH variația punctelor de topire a copoliamidelor în funcție de compoziție înregistrează un minimum (Tt = 157 °C) pentru polimerul 40% AH/60% CL. În cazul sistemului binar reprezentat de seria de copoliamide 6/6.9, variațiile temperaturii de cristalizare, a căldurii de topire și a căldurii de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
AH variația punctelor de topire a copoliamidelor în funcție de compoziție înregistrează un minimum (Tt = 157 °C) pentru polimerul 40% AH/60% CL. În cazul sistemului binar reprezentat de seria de copoliamide 6/6.9, variațiile temperaturii de cristalizare, a căldurii de topire și a căldurii de cristalizare au o comportare similară cu variația punctului de topire. Scăderea mai accentuată a căldurii de topire este, în mare parte determinată de cristalinitatea scăzută a copolimerului. Prin determinări de calorimetrie diferențială privind comportarea termică a
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
C) pentru polimerul 40% AH/60% CL. În cazul sistemului binar reprezentat de seria de copoliamide 6/6.9, variațiile temperaturii de cristalizare, a căldurii de topire și a căldurii de cristalizare au o comportare similară cu variația punctului de topire. Scăderea mai accentuată a căldurii de topire este, în mare parte determinată de cristalinitatea scăzută a copolimerului. Prin determinări de calorimetrie diferențială privind comportarea termică a copoliamidei 6/6.9 s-a stabilit că, pentru intervalul de compoziție de la 40
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
În cazul sistemului binar reprezentat de seria de copoliamide 6/6.9, variațiile temperaturii de cristalizare, a căldurii de topire și a căldurii de cristalizare au o comportare similară cu variația punctului de topire. Scăderea mai accentuată a căldurii de topire este, în mare parte determinată de cristalinitatea scăzută a copolimerului. Prin determinări de calorimetrie diferențială privind comportarea termică a copoliamidei 6/6.9 s-a stabilit că, pentru intervalul de compoziție de la 40:60 până la 70:30, în timpul răcirii, cristalizarea
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
determinări de calorimetrie diferențială privind comportarea termică a copoliamidei 6/6.9 s-a stabilit că, pentru intervalul de compoziție de la 40:60 până la 70:30, în timpul răcirii, cristalizarea are loc doar într-o mică măsură. Diferența dintre căldura de topire și căldura de cristalizare este determinată de cristalizarea semnificativă din timpul încălzirii (cristalizarea la rece) [133]. Goodman și Kehayoglou au sintetizat, prin copolimerizare anionică în topitură, o serie de copoliamide statistice 6.12 și au studiat influența cristalinității asupra caracteristicilor
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
cristalizare este determinată de cristalizarea semnificativă din timpul încălzirii (cristalizarea la rece) [133]. Goodman și Kehayoglou au sintetizat, prin copolimerizare anionică în topitură, o serie de copoliamide statistice 6.12 și au studiat influența cristalinității asupra caracteristicilor polimerilor (temperaturile de topire și de tranziție sticloasă, proprietăți mecanice etc.). Raportul molar CL:LL a variat de la 10/90 până la 90/10. Modificarea raportului CL:LL în compoziție a determinat variația conținutului de unități de CL, și respectiv de LL, în faza amorfă
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
sticloasă, înseamnă că faza amorfă (în care există relaxarea) are o compoziție chimică diferită de cea a întregului copolimer. S-au obținut copolimide statistice care au înregistrat valori minime ale cristalinității, temperaturii de tranzitie sticloasă (Tg) și ale temperaturii de topire la un conținut de aproximativ 60% moli unități de CL. Prin trasarea graficului de corelație Tg- cristalinitate, s-a constatat că seria de copolimeri se divide în două grupe distincte, în corelație cu numărul de unități de CL din copolimer
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
unități de CL din copolimer (fig. 31) [101] și cu cristalinitatea acestora. Copoliamidele sintetizate din diacizi cu un număr de atomi de carbon mai mare de 6 și diamine cu un număr de 4-12 atomi de carbon prezintă puncte de topire ce variază în limite foarte largi, dar în strânsă corelație cu raportul de amestecare și natura monomerilor. Acizii dicarboxilici cel mai frecvent utilizați sunt acidul adipic și acidul izoftalic, preferați datorită posibilităților lor de obținere mai puțin dificile și a
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
corelație cu raportul de amestecare și natura monomerilor. Acizii dicarboxilici cel mai frecvent utilizați sunt acidul adipic și acidul izoftalic, preferați datorită posibilităților lor de obținere mai puțin dificile și a prețului avantajos. Homopolimerul PA 6T are un punct de topire mai mare decât temperatura de descompunere (360 °C) și, din acest considerent, nu este utilizabil din punct de vedere tehnic. În vederea stabilirii unor posibile aplicații practice, prin înlocuirea parțială a acidului tereftalic (T) sau a hexametilendiaminei (HMD) în compoziția homopolimerul
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
acest considerent, nu este utilizabil din punct de vedere tehnic. În vederea stabilirii unor posibile aplicații practice, prin înlocuirea parțială a acidului tereftalic (T) sau a hexametilendiaminei (HMD) în compoziția homopolimerul PA 6T, se poate realiza o scădere a temperaturii de topire sub valoarea temperaturii de descompunere. În acest scop se pot utiliza și diamine cu catene mai lungi sau amestecuri de diamine. Prin aceste substituiri se obțin, în final, polimeri procesabili datorită temperaturilor lor de topire mai scăzute. Astfel, prin adăugarea
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
o scădere a temperaturii de topire sub valoarea temperaturii de descompunere. În acest scop se pot utiliza și diamine cu catene mai lungi sau amestecuri de diamine. Prin aceste substituiri se obțin, în final, polimeri procesabili datorită temperaturilor lor de topire mai scăzute. Astfel, prin adăugarea în sistemul de reacție de 2 metilpentametilendiamină (MPMD) se înregistrează scăderea temperaturii de topire, a entalpiei de topire și a temperaturii de tranziție sticloasă (tabelul 17) [136]. Sub acest aspect, combinarea PA 6T cu CL
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]