4,468 matches
-
cu catene mai lungi sau amestecuri de diamine. Prin aceste substituiri se obțin, în final, polimeri procesabili datorită temperaturilor lor de topire mai scăzute. Astfel, prin adăugarea în sistemul de reacție de 2 metilpentametilendiamină (MPMD) se înregistrează scăderea temperaturii de topire, a entalpiei de topire și a temperaturii de tranziție sticloasă (tabelul 17) [136]. Sub acest aspect, combinarea PA 6T cu CL este deosebit de avantajoasă. Temperaturile de topire ale sistemelor 6.6/6T, 6/6T și 6I/6T sunt prezentate în
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
sau amestecuri de diamine. Prin aceste substituiri se obțin, în final, polimeri procesabili datorită temperaturilor lor de topire mai scăzute. Astfel, prin adăugarea în sistemul de reacție de 2 metilpentametilendiamină (MPMD) se înregistrează scăderea temperaturii de topire, a entalpiei de topire și a temperaturii de tranziție sticloasă (tabelul 17) [136]. Sub acest aspect, combinarea PA 6T cu CL este deosebit de avantajoasă. Temperaturile de topire ale sistemelor 6.6/6T, 6/6T și 6I/6T sunt prezentate în figura 31. Sistemul PA
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
în sistemul de reacție de 2 metilpentametilendiamină (MPMD) se înregistrează scăderea temperaturii de topire, a entalpiei de topire și a temperaturii de tranziție sticloasă (tabelul 17) [136]. Sub acest aspect, combinarea PA 6T cu CL este deosebit de avantajoasă. Temperaturile de topire ale sistemelor 6.6/6T, 6/6T și 6I/6T sunt prezentate în figura 31. Sistemul PA 6.6/6T este izomorf, PA 6T/6I este amorf la un conținut scăzut de 6T, în timp ce PA 6T/6 este cristalin pe
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
PA 6.6/6T este izomorf, PA 6T/6I este amorf la un conținut scăzut de 6T, în timp ce PA 6T/6 este cristalin pe întreg intervalul de variație a conținutului de 6T și prezintă un minimum cert al punctului de topire. Creșterea conținutului de acid tereftalic în PA 6T/6I determină nu numai creșterea valorii punctului de topire, ci și a altor proprietăți, cum ar fi: modulul la tracțiune, alungirea la curgere, rezistența la impact și absorbția de apă [138]. Rezistența
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
în timp ce PA 6T/6 este cristalin pe întreg intervalul de variație a conținutului de 6T și prezintă un minimum cert al punctului de topire. Creșterea conținutului de acid tereftalic în PA 6T/6I determină nu numai creșterea valorii punctului de topire, ci și a altor proprietăți, cum ar fi: modulul la tracțiune, alungirea la curgere, rezistența la impact și absorbția de apă [138]. Rezistența termică, respectiv temperatura de descompunere, nu este dependentă de conținutul de acid tereftalic, deși metoda/procedeul de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de polimerizare 1), temperatura de descompunere este cu aproximativ 10 °C mai mică decât dacă polimerul copoliamidic este preparat din HMD, dimetiltereftalat și dimetilizoftalat prin polimerizare hidrolitică și o postpolicondensare în fază solidă ulterioară (procesul de polimerizare 2). Punctele de topire ale copolimerului sintetizat prin polimerizare interfacială sunt cu 20 °C mai scăzute. Absorbția de apă este influențată negativ de procesul 1, dar valorile alungirii la rupere sunt mai mari decât în cazul polimerilor obținuți prin procesul de polimerizare 2. Studiind
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
alungirii la rupere sunt mai mari decât în cazul polimerilor obținuți prin procesul de polimerizare 2. Studiind comparativ copoliamidele statistice și cele alternante, s-au constatat diferențe importante în ceea ce privește comportarea lor termică. În tabelul 18 sunt prezentate comparativ temperaturile de topire ale unor copoliamide statistice și alternante. Ordonarea alternativă a monomerilor conduce la temperaturi de topire cu aproximativ 50 °C mai mari decât în cazul unor aranjamente aleatorii ale monomerilor. În majoritatea cazurilor, temperaturile de topire ale copoliamidelor se situează între
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
2. Studiind comparativ copoliamidele statistice și cele alternante, s-au constatat diferențe importante în ceea ce privește comportarea lor termică. În tabelul 18 sunt prezentate comparativ temperaturile de topire ale unor copoliamide statistice și alternante. Ordonarea alternativă a monomerilor conduce la temperaturi de topire cu aproximativ 50 °C mai mari decât în cazul unor aranjamente aleatorii ale monomerilor. În majoritatea cazurilor, temperaturile de topire ale copoliamidelor se situează între cele ale respectivilor homopolimeri [139, 140]. Din considerente structurale incomplet elucidate, există și situații în
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
sunt prezentate comparativ temperaturile de topire ale unor copoliamide statistice și alternante. Ordonarea alternativă a monomerilor conduce la temperaturi de topire cu aproximativ 50 °C mai mari decât în cazul unor aranjamente aleatorii ale monomerilor. În majoritatea cazurilor, temperaturile de topire ale copoliamidelor se situează între cele ale respectivilor homopolimeri [139, 140]. Din considerente structurale incomplet elucidate, există și situații în care eutecticul nu este înregistrat în zona echimolecularității stricte sau sistemul nu prezintă un eutectic cu minimum. Astfel, Frunze, Korșak
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
elucidate, există și situații în care eutecticul nu este înregistrat în zona echimolecularității stricte sau sistemul nu prezintă un eutectic cu minimum. Astfel, Frunze, Korșak și Petrova au sintetizat copoliamide ale acidului 1,2 ciclohexandicarboxilic, la care minimul temperaturii de topire este semnalat la o concentrație de 30% molar a componentului străin (AH sau CL). Frunze, Korșak și Makarkin au elaborat un model formal pe baza căruia au dedus, experimental, o relație liniară între temperatura de topire a polimerului și numărul
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
care minimul temperaturii de topire este semnalat la o concentrație de 30% molar a componentului străin (AH sau CL). Frunze, Korșak și Makarkin au elaborat un model formal pe baza căruia au dedus, experimental, o relație liniară între temperatura de topire a polimerului și numărul legăturilor de hidrogen ale acestuia unde: y - temperatura de topire; x - numărul legăturilor de hidrogen/macromoleculă. Studiile de caracterizare privind corelațiile compoziție- temperatură de topire-solubilitate au stabilit, fără excepție, că minimul temperaturii de topire și maximul
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
componentului străin (AH sau CL). Frunze, Korșak și Makarkin au elaborat un model formal pe baza căruia au dedus, experimental, o relație liniară între temperatura de topire a polimerului și numărul legăturilor de hidrogen ale acestuia unde: y - temperatura de topire; x - numărul legăturilor de hidrogen/macromoleculă. Studiile de caracterizare privind corelațiile compoziție- temperatură de topire-solubilitate au stabilit, fără excepție, că minimul temperaturii de topire și maximul solubilității sunt situate în regiunea centrală a domeniului de compoziție (fig. 33) atât pentru
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
temperatura de topire a polimerului și numărul legăturilor de hidrogen ale acestuia unde: y - temperatura de topire; x - numărul legăturilor de hidrogen/macromoleculă. Studiile de caracterizare privind corelațiile compoziție- temperatură de topire-solubilitate au stabilit, fără excepție, că minimul temperaturii de topire și maximul solubilității sunt situate în regiunea centrală a domeniului de compoziție (fig. 33) atât pentru sistemele binare cât și pentru cele ternare. Kudryavtsev și Grinzburg au demonstrat că temperaturile de topire ale copoliamidelor pot fi scăzute prin creșterea neregularității
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
au stabilit, fără excepție, că minimul temperaturii de topire și maximul solubilității sunt situate în regiunea centrală a domeniului de compoziție (fig. 33) atât pentru sistemele binare cât și pentru cele ternare. Kudryavtsev și Grinzburg au demonstrat că temperaturile de topire ale copoliamidelor pot fi scăzute prin creșterea neregularității structurii catenelor sau prin diminuarea interacțiunilor intermoleculare sau prin eliminarea legăturilor de hidrogen. Cercetările întreprinse au stabilit că, unități elementare precum monomeri reziduali, acizi dicarboxilici, produse rezultate în urma metilării adiționale etc., pot
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
fi distribuite neregulat pe catenele macromoleculelor copoliamidice. Structura ordonată din regiunile cristaline este puternic afectată. Numărul de grupe amidice participante la formarea legăturilor de hidrogen este mai mic decât în cazul poliamidelor cu structură regulată, ceea ce determină scăderea punctului de topire al polimerilor. S-a observat că la copoliamide există și o interdependență între temperatura de topire și structura catenelor: creșterea numărului de unități -CH2- dintre grupările amidice determină scăderea temperaturii de topire. Prin aditivare se poate realiza o modelare a
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de grupe amidice participante la formarea legăturilor de hidrogen este mai mic decât în cazul poliamidelor cu structură regulată, ceea ce determină scăderea punctului de topire al polimerilor. S-a observat că la copoliamide există și o interdependență între temperatura de topire și structura catenelor: creșterea numărului de unități -CH2- dintre grupările amidice determină scăderea temperaturii de topire. Prin aditivare se poate realiza o modelare a proprietăților copoliamidelor în corelație cu domeniile de utilizare preconizate. Gama de aditivi utilizată pentru modificarea proprietăților
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
cu structură regulată, ceea ce determină scăderea punctului de topire al polimerilor. S-a observat că la copoliamide există și o interdependență între temperatura de topire și structura catenelor: creșterea numărului de unități -CH2- dintre grupările amidice determină scăderea temperaturii de topire. Prin aditivare se poate realiza o modelare a proprietăților copoliamidelor în corelație cu domeniile de utilizare preconizate. Gama de aditivi utilizată pentru modificarea proprietăților polimerilor copoliamidici este foarte largă, în raport cu proprietățile impuse/dorite pentru substanța sintetizată, în funcție de scopul sau aplicațiile
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
proporții de 0,5-5%, au fost incorporați în amestecul de reactanți în etapa de preparare sau după un interval de timp de la începutul reacției de policondensare a CL cu sarea AH. Scopul propus a fost de a diminua temperatura de topire a copoliamidei inițiale sub 165 °C, pentru a obține polimeri cu proprietăți de adezivi termoplastici pentru materiale termosensibile (textile, nețesute, lemn, hârtie etc.). Efectul aditivilor asupra proprietăților sistemului inițial de reacție CL:AH (60:40 ) este foarte evident. Metoda/momentul
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
AH (60:40 ) este foarte evident. Metoda/momentul aditivării a influențat, de asemenea, proprietățile mecanice și de adeziune ale polimerului CL:AH . Pentru un conținut de 0,5-5% aditivi, copoliamida CL:AH (60:40 ) înregistrează o scădere a temperaturii de topire cu 23−25 °C, fără să aibă loc o modificare esențială a proprietăților de coeziune ale polimerului. Creșterea de aproximativ 2-3 ori a indicelui de curgere asigură o îmbunătățire a adeziunii copoliamidei aditivate față de diferite materiale suport. Conținutul de comonomeri
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
a fost semnalată o dependență liniară (fig. 38) [101]. Pentru copoliamidele ternare sintetizate din CL și săruri de AH și SH, cele mai mari valori ale rezistenței la rupere au fost obținute pentru polimerul cu cel mai scăzut punct de topire. Polimerul respectiv s-a caracterizat și prin excelente proprietăți de adeziune, astfel încât poate fi utilizat cu succes ca adeziv fuzibil pentru materiale termosensibile (materiale textile, nețesute, piele, hârtie etc.). Modificarea cristalinității copoliamidelor 6.12 sintetizate prin copolimerizare-formare rotațională utilizând LL
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
aparent de elasticitate la încovoiere. În cazul copoliamidelor obținute prin introducerea de grupe alchil în poliamidele unitare, posibilitatea stabilirii de legături de hidrogen intercatenare scade. În consecință, are loc o modificare accentuată a proprietăților polimerilor: scăderea cristalinității, modificarea punctului de topire, creșterea solubilității, scăderea rezistenței mecanice, accentuarea caracterului de elastomer etc. Printr-o alegere judicioasă a grupării alchil și a gradului de alchilare, se pot obține polimeri copoliamidici cu o împachetare a macromoleculelor mai puțin compactă, deci cu puncte de topire
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
topire, creșterea solubilității, scăderea rezistenței mecanice, accentuarea caracterului de elastomer etc. Printr-o alegere judicioasă a grupării alchil și a gradului de alchilare, se pot obține polimeri copoliamidici cu o împachetare a macromoleculelor mai puțin compactă, deci cu puncte de topire mai joase, cu o cristalinitate mai redusă și o elasticitate mai mare. În cazul N-alchil poliamidelor efectele sunt mai puternice decât în cazul poliamidelor substituite la atomul de carbon. Creșterea numărului de grupări amidice alchil-substituite scade posibilitatea stabilirii de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
grupări amidice alchil-substituite scade posibilitatea stabilirii de legături de hidrogen intercatenare. Astfel, gradul de N-alchilare al copoliamidei 6.10 afectează proprietățile mecanice ale polimerului și accentuează caracterul de elastomer al acestuia. Gradul de N-alchilare determină scăderea temperaturii de topire a polimerilor copoliamidici. În cazul în care ambele componente au același schelet, în urma N-metilării curba punctelor de topire nu înregistrează un eutectic, precum în cazul copoliamidelor eterogene (fig. 41). Copoliamida obținută din 40% N,N′ diizobutilNylon-6.10, 20% N-
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
10 afectează proprietățile mecanice ale polimerului și accentuează caracterul de elastomer al acestuia. Gradul de N-alchilare determină scăderea temperaturii de topire a polimerilor copoliamidici. În cazul în care ambele componente au același schelet, în urma N-metilării curba punctelor de topire nu înregistrează un eutectic, precum în cazul copoliamidelor eterogene (fig. 41). Copoliamida obținută din 40% N,N′ diizobutilNylon-6.10, 20% N-izobutilNylon 6.10 și 20% Nylon 6.10 (IB-6.10) prezintă proprietăți mecanice foarte diferite de cele ale poliamidelor
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
copoliamidice binare și ternare pe bază de acizi dicarboxilici din seria normală și hexametiendiamină substituită la unul sau la ambii atomi de azot cu alchili normali sau ramificați [160]. Investigațiile au pus în evidență o scădere liniară a punctului de topire și a rezistenței mecanice pe măsură ce gradul de substituție la atomii de azot crește. Aceleași caracterisitici au înregistrat scăderi monotone pentru un grad constant de substituție, cu creșterea volumului pe care îl ocupă substituentul atomului de azot în seria: benzil > i-
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]