KorAP: Find »[drukola/base=sintetiza & drukola/pos=verb]« with Poliqarp

<1 ...132 133 134 ...221 >

5,503 matches

Corola-publishinghouse/Science/685_a_976

sebacic, azelaic) sau aromatici (tereftalic, izoftalic) și hexametilendiamină. Studiile întreprinse pe această direcție au condus la concluzia că există un paralelism între proprietățile termice și mecanice ale produșilor obținuți prin cele două procedee. Singura caracteristică prin care se deosebesc copoliamidele sintetizate în condiții de neechilibru de cele identice din punct de vedere chimic, dar sintetizate în topitură, este gradul de cristalinitate mai ridicat. Autorii au considerat că această deosebire este determinată de temperatura diferită de lucru în raport cu temperatura de tranziție sticloasă

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
condus la concluzia că există un paralelism între proprietățile termice și mecanice ale produșilor obținuți prin cele două procedee. Singura caracteristică prin care se deosebesc copoliamidele sintetizate în condiții de neechilibru de cele identice din punct de vedere chimic, dar sintetizate în topitură, este gradul de cristalinitate mai ridicat. Autorii au considerat că această deosebire este determinată de temperatura diferită de lucru în raport cu temperatura de tranziție sticloasă (Tg). Copolicondensarea interfacială reprezintă singurul procedeu avantajos de obținere a copoliamidelor pe bază de

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
reprezintă singurul procedeu avantajos de obținere a copoliamidelor pe bază de piperazină sau derivați de piperazină deoarece, în acest caz, temperatura de topire ridicată a compușilor creează dificultăți dacă se recurge la metoda de policondensare în topitură. S-au putut sintetiza astfel un număr mare de copoliamide cu ciclu piperazinic în catenă, utilizându-se cloranhidridele acizilor dicarboxilici alifatici sau aromatici. Grupul de cercetători condus de Korșak a obținut copoliamide binare pornind de la sisteme compuse din piperazină și perechi de cloranhidride alifatice

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
de cercetători condus de către Gabra a studiat cinetica copoliadiției bazice a CL cu laurolactama [67], iar Shalaby și colaboratorii săi au întreprins investigații asupra structurilor cristaline ale copolimerilor de diferite compoziții ai laurolactamei cu N-alchilsau N benzillaurolactama [68]. Schirawski a sintetizat copoliamide direct din soluție, prin copoliadiția bazică a β-metil-ε caprolactamei cu β,βdimetilpropiolactamă în N,N ′,N′′-tridimetilamida acidului fosforic. Din copolimerii rezultați s-au obținut fibre și pelicule cu proprietăți competitive [69]. Grupul de cercetători condus de Wang a

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
copoliamide direct din soluție, prin copoliadiția bazică a β-metil-ε caprolactamei cu β,βdimetilpropiolactamă în N,N ′,N′′-tridimetilamida acidului fosforic. Din copolimerii rezultați s-au obținut fibre și pelicule cu proprietăți competitive [69]. Grupul de cercetători condus de Wang a sintetizat o copoliamidă 6.11 prin polimerizare hidrolitică și policondensare în topitură a CL cu acidul aminoundecanoic. Viscozitatea intrinsecă a polimerilor obținuți este puternic influențată de conținutul de CL și de timpul de copolimerizare sub vid. Prin studii de spectroscopie în

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
polimerului. Deci, în timpul copolimerizării CL cu acidul aminoundecanoic se formează o copoliamidă statistică cu o fază cristalină α [70]. Prin copolimerizarea activată anionic a εcaprolactamei (CL) cu laurolactama (LL), printr-un proces de formare rotațională, Rusu și colaboratorii săi au sintetizat și caracterizat minuțios o serie de copoliamide 6.12 [71]. Conținutul de LL în compoziție a fost în greutate de 0−50%. Ca inițiator al sistemului de reacție s-a utilizat (bis[(2metoxietoxi)-ε-caprolactamă]aluminat de sodiu] (0,9% moli

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
a obținut polimeri copoliamidici cu structură alternantă prin polimerizarea esterilor p-nitrofenilici ai acizilor dicarboxilici (I), foarte reactivi, cu diaminele corespunzătoare (II) [87]. Polimerizarea a avut loc în 1,2,4 triclorbenzen la 100 °C, pentru a se evita transamidarea. Astfel sintetiza unor copoliamide 6.6/6.10 cu structură alternantă se desfășoară conform următorului mecanism de reacție: Într-un mod similar, prin polimerizarea clorhidratului esterului p nitrofenil 12(6-aminohexanamido)dodecan (III) s a obținut copoliamidă 6.12 cu structură alternantă: Reacția

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
sării AH). În cazul sintezei copoliamidei CL/6T/AH (60:15:25) s-a adăugat sare 6T. Cantitatea de apă, cu rol de activator al mediului de reacție a fost de 5% raportat la substanțele generatoare de poliamide. Proprietățile copoliamidelor sintetizate din oligoamide, ca produșii de degradare hidrolitică ai PA 6, au fost analizate comparativ cu polimerii copoliamidici similari: CL/AH (80:20) și, respectiv, CL/6T/AH (60/15/25), sintetizați din materii prime standard (monomeri comerciali) și conform metodei

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
5% raportat la substanțele generatoare de poliamide. Proprietățile copoliamidelor sintetizate din oligoamide, ca produșii de degradare hidrolitică ai PA 6, au fost analizate comparativ cu polimerii copoliamidici similari: CL/AH (80:20) și, respectiv, CL/6T/AH (60/15/25), sintetizați din materii prime standard (monomeri comerciali) și conform metodei standard (varianta I) (tabelul 8) [90]. Valorile viscozităților au înregistrat cele mai semnificative diferențe. Copoliamidele sintetizate din produse de degradare, prin varianta I, au viscozități cu mult mai mici decât copolimerii

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
polimerii copoliamidici similari: CL/AH (80:20) și, respectiv, CL/6T/AH (60/15/25), sintetizați din materii prime standard (monomeri comerciali) și conform metodei standard (varianta I) (tabelul 8) [90]. Valorile viscozităților au înregistrat cele mai semnificative diferențe. Copoliamidele sintetizate din produse de degradare, prin varianta I, au viscozități cu mult mai mici decât copolimerii obținuți din materii prime standard. Prelungirea duratei procesului de sinteză și a perioadei adiționale de reacție sub vid (variantele I și II), are ca efect

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
eficientizare tehnologică a sintezei (activare, deplasare a echilibrului polimer−monomer, extinderea domeniului de prelucrare în topitură, reducerea proporției de oligomeri etc.). Copoliamidele cu o cristalinitate redusă sau amorfe se obțin din sisteme binare sau ternare, neizomorfe. Baker și Fuller au sintetizat și caracterizat un număr apreciabil de copoliamide pe bază de acizi dicarboxilici și diamine cu 6 și, respectiv, 10 atomi de carbon. Prin analiză roentgenografică, autorii au stabilit perioada de identitate a rețelei cristaline (Irc). În toate cazurile studiate, variația

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
este modificată [99]. Copoliamidele binare, în special cele care au drept componentă principală LL, au proprietăți apropiate de cele ale PA 12, dar prezintă o cristalinitate mai scăzută, ceea ce conferă copolimerului transparență și o înaltă flexibilitate. Rusu și colaboratorii au sintetizat copoliamide 6.12 cu un conținut de până la 50% LL, prin formare centrifugală via copolimerizare anionică. Introducerea unei unități structurale a altui comonomer în lanțurile PA 6 are un efect de plastifiere internă, conducând la scăderea gradului de ordonare a

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
cantitatea totală de amestec de reacție. Spectrul copoliamidei 6.12 cu 50% LL prezintă un semnal caracteristic fazei γ, între cele două semnale α, la aproximativ 2θ = 21,3°, corespunzător reflexiei planului cristalin. Studiind proprietățile termice ale copolimerilor 6.12 sintetizați prin polimerizare în dispersie cu deschidere de ciclu, Ramanathan a remarcat strânsa dependență a comportării termice de variația compoziției (tabelul 13), și, implicit, de variația cristalinității. Tg scade progresiv pentru copoliamidele 6.12 față de valorile homopolimerilor și atinge un minimum

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
de monomer în întregul copolimer. Sa constatat că, în regiunea de schimbare a tipului de cristalinitate, există o schimbare bruscă a compoziției în faza amorfă. Diagramele DSC și spectrele prin raze X ale particulelor din seria de copolimeri 6.12 sintetizați prin polimerizare în dispersie cu deschidere de ciclu, sunt prezente în figurile 18 și 19. Copolimerul care are în compoziție un exces de CL are o comportare termică similară cu PA 6. În cazul în care LL este în exces

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
asemănătoare cu a PA 12. Curba de variație a temperaturii de topire în funcție de compoziție și cristalinitate prezintă un eutectic pentru copolimerul cu o compoziție de 30/70 (CL/LL). Un astfel de eutectic a fost semnalat pentru copolimerii 6.12 sintetizați în topitură prin polimerizare anionică cu deschidere de ciclu. Frunze a atribuit prezența acestui eutectic în comportarea termică a seriei de copoliamide 6.12 sintetizate în topitură variației distribuției unităților de monomer pentru diferitele compoziții ale copolimerilor. Generalizând, conform studiilor

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
30/70 (CL/LL). Un astfel de eutectic a fost semnalat pentru copolimerii 6.12 sintetizați în topitură prin polimerizare anionică cu deschidere de ciclu. Frunze a atribuit prezența acestui eutectic în comportarea termică a seriei de copoliamide 6.12 sintetizate în topitură variației distribuției unităților de monomer pentru diferitele compoziții ale copolimerilor. Generalizând, conform studiilor de cristalinitate prin difracție de raze X, s-a stabilit că o copoliamidă A/B în care unitățile A sunt predominante, formează cristalite similare cu

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
cristalină este cea de PA 12, iar la peste 40% este cea de PA 8. Cazul este previzibil deoarece raportul de 41,7:58,3 corespunde raportului molar de 50:50. Măsura în care aceste observații corespund și altor copoliamide sintetizate pe cale hidrolitică nu a fost încă pe deplin stabilită. Copoliamidele cu o cristalinitate redusă sau amorfe se pot fi obține prin dozarea componenților în cantități comparabile sau prin transamidarea în topitură a poliamidelor tradiționale. Copoliamidele rezultate sunt transparente, plastice, cu

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
o grupare amidică la cinci grupe metilenice, conținutul de apă absorbit este de circa 6-7%, în timp ce PA 12, care are o grupă amidică la 11 grupe metilenice, absoarbe numai 1,8-2% apă. Studiind absorbția apei în cazul copoliamidelor 6.12 sintetizate prin copolimerizare anionică, procedeul de formare rotațională, Rusu și colaboratorii au stabilit că prin creșterea concentrației de LL în amestecul de copolimerizare- formare, se înregistează o scădere a absorbției de apă, deoarece numărul de grupe amidice (responsabile pentru absorbția de

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
Pentru fiecare fază a experimentului s-au folosit eșantioane noi de polimer. Studiul pune în evidență necesitatea unei caracterizări cât mai minuțioase a polimerilor copoliamidici în scopul stabilirii unor corelații corecte structură- proprietăți- posibilități de utilizare. Beamen și Cramer au sintetizat, prin policondensare în topitură, o serie de copoliamide de tipul 4.6/6.10 pornind de la săruri de tetrametilenadipamidă și hexametilensebacat, în proporții variabile. Studiind corelațiile compoziție-structură- proprietăți, autorii au constatat că solubilitatea sistemului înregistrează un maxim în zona de

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
în solvenți. Copoliamidele din seriile 6.8/6.6, 8.8/6.8 și 6.10/6.8 s-au umflat nesemnificativ la contactul doar cu anumiți solvenți. La majoritatea homopolimerilor fenomenul de umflare a fost inexistent [132]. Muraki a sintetizat o serie de copoliamide ternare pe bază de CL, sare AH și sare HXA, (HXA - adipat de 1,3dimetilaminociclohexan) care, dizolvate în alcooli alifatici inferiori, au dat soluții (cu un conținut de circa 20% polimer) cu o stabilitate excelentă în

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
40:60 până la 70:30, în timpul răcirii, cristalizarea are loc doar într-o mică măsură. Diferența dintre căldura de topire și căldura de cristalizare este determinată de cristalizarea semnificativă din timpul încălzirii (cristalizarea la rece) [133]. Goodman și Kehayoglou au sintetizat, prin copolimerizare anionică în topitură, o serie de copoliamide statistice 6.12 și au studiat influența cristalinității asupra caracteristicilor polimerilor (temperaturile de topire și de tranziție sticloasă, proprietăți mecanice etc.). Raportul molar CL:LL a variat de la 10/90 până la

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
de CL. Prin trasarea graficului de corelație Tg- cristalinitate, s-a constatat că seria de copolimeri se divide în două grupe distincte, în corelație cu numărul de unități de CL din copolimer (fig. 31) [101] și cu cristalinitatea acestora. Copoliamidele sintetizate din diacizi cu un număr de atomi de carbon mai mare de 6 și diamine cu un număr de 4-12 atomi de carbon prezintă puncte de topire ce variază în limite foarte largi, dar în strânsă corelație cu raportul de

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
situează între cele ale respectivilor homopolimeri [139, 140]. Din considerente structurale incomplet elucidate, există și situații în care eutecticul nu este înregistrat în zona echimolecularității stricte sau sistemul nu prezintă un eutectic cu minimum. Astfel, Frunze, Korșak și Petrova au sintetizat copoliamide ale acidului 1,2 ciclohexandicarboxilic, la care minimul temperaturii de topire este semnalat la o concentrație de 30% molar a componentului străin (AH sau CL). Frunze, Korșak și Makarkin au elaborat un model formal pe baza căruia au dedus

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
homopolimerilor din procesul de sinteză influențează, de asemenea, proprietățile mecanice ale copoliamidelor. În cazul polimerilor semicristalini, principali parametri care controlează aceste proprietăți sunt conținutul de fază cristalină și caracterul regiunilor amorfe. Prin copolimerizare anionică în topitură, Goodman și Kehayoglou au sintetizat o serie de copoliamidele 6.12 caracterizate prin valori ridicate ale proprietăților mecanice (fig. 37). Pentru compozițiile cu 40/60, 50/50 și, respectiv, 64/40 CL:LL, s-au obținut polimeri flexibili și transparenți, în timp ce pentru celelalte compoziții, probele

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
modulul Young) ating o valoare minimă pentru polimerul copoliamidic cu un conținut de 60% moli unități de CL în compoziție. De asemenea, între modulul de elasticitate și cristalinitate a fost semnalată o dependență liniară (fig. 38) [101]. Pentru copoliamidele ternare sintetizate din CL și săruri de AH și SH, cele mai mari valori ale rezistenței la rupere au fost obținute pentru polimerul cu cel mai scăzut punct de topire. Polimerul respectiv s-a caracterizat și prin excelente proprietăți de adeziune, astfel încât

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]