4,107 matches
-
exactă a Kd după protocolul de testare din prezenta metodă de testare. Este posibilă o determinarea exactă, daca valoarea care rezultă prin amplificarea Kd cu raportul sol/soluție este > 0,3, cănd măsurătorile au la bază scăderea concentrației în faza apoasa (metodă indirectă) sau > 0,1, când se analizează ambele faze (metodă directă) (61). 1.9.4. Etapă 3 - Izotermele de adsorbție și cinetica de desorbție/izotermele de desorbție 1.9.4.1. Izotermele de adsorbție Se utilizează cinci concentrații ale
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
de desorbție 1.9.4.1. Izotermele de adsorbție Se utilizează cinci concentrații ale substanței încercate, care cuprind de preferință două ordine de mărime; în alegerea concentrațiilor respective, se ține seama de solubilitatea în apă și de concentrațiile în soluție apoasa rezultate la echilibru. Pe toată durata studiului se menține același raport sol/soluție. Testarea de adsorbție se realizează așa cum s-a descris anterior, cu singura diferență că fază apoasa se analizează doar o singură dată la timpul necesar pentru stabilirea
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
ține seama de solubilitatea în apă și de concentrațiile în soluție apoasa rezultate la echilibru. Pe toată durata studiului se menține același raport sol/soluție. Testarea de adsorbție se realizează așa cum s-a descris anterior, cu singura diferență că fază apoasa se analizează doar o singură dată la timpul necesar pentru stabilirea echilibrului, cum s-a determinat mai înainte în etapa 2. Se determina concentrațiile la echilibru în soluție și se calculează cantitatea adsorbita din epuizarea substanței încercate în soluție sau
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
fără sol) se supune aceleași proceduri de testare. Toate amestecurile de sol cu soluție se agită până se stabilește echilibrul de adsorbție (după cum s-a stabilit anterior în etapa 2). Apoi, fazele se separă prin centrifugare și se îndepărtează fazele apoase cât se poate de mult. Volumul soluției îndepărtate se înlocuiește cu un volum egal de soluție de CaCl2 0,01 M, fără substanță testată și noile amestecuri se agită din nou. Fază apoasa din prima eprubeta se recuperează cât se
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
separă prin centrifugare și se îndepărtează fazele apoase cât se poate de mult. Volumul soluției îndepărtate se înlocuiește cu un volum egal de soluție de CaCl2 0,01 M, fără substanță testată și noile amestecuri se agită din nou. Fază apoasa din prima eprubeta se recuperează cât se poate de mult și se măsoară după, de exemplu, 2 h, cea din a doua eprubeta după 4 h, cea din a treia după 6 h etc., până când se realizează echilibrul de desorbție
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
din a doua eprubeta după 4 h, cea din a treia după 6 h etc., până când se realizează echilibrul de desorbție. (b) Metodă în serie: după testarea pentru determinarea cineticii de adsorbție, amestecul este supus centrifugării și se elimină fază apoasa cât se poate de mult. Volumul de soluție îndepărtat se înlocuiește cu un volum egal de soluție de CaCl2 0,01 M, fără substanță testată. Noul amestec se agită până când se stabilește echilibrul de desorbție. În acest timp, la intervale
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
soluție de CaCl2 0,01 M, fără substanță testată. Noul amestec se agită până când se stabilește echilibrul de desorbție. În acest timp, la intervale egale, amestecul se supune centrifugării pentru separarea fazelor. Se analizează imediat un mic alicot de faza apoasa pentru determinarea substanței încercate; apoi, testarea continua cu amestecul original. Volumul fiecărui alicot trebuie să fie mai mic de 1% din volumul total. Se adaugă aceeași cantitate de soluție proaspătă de CaCl2 0,01 M la amestec pentru a menține
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
reversibila. 1.9.4.3. Izotermele de desorbție Se determina izotermele de desorbție Freundlich pe solurile utilizate în testarea pentru izotermele de adsorbție. Testarea de desorbție se efectuează conform descrierii de la punctul "Cinetica de desorbție", cu singura diferență că fază apoasa se analizează doar o singură dată, la echilibrul de desorbție. Se calculează cantitatea de substanță testată desorbită. Se reprezintă grafic conținutul de substanță testată, care rămâne adsorbita pe sol la atingerea echilibrul de desorbție, în funcție de concentrația la echilibru a substanței
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
tabel (vezi apendicele 6). Se prezintă măsurătorile individuale și mediile calculate. Se prezintă reprezentările grafice ale izotermelor de adsorbție. Calculele se fac conform metodologiei descrise în continuare. În sensul prezenței încercări, se considera că greutatea pentru 1 cm3 de soluție apoasa este 1 g. Raportul sol/soluție se poate exprima în unități de greutate/greutate sau greutate/volum cu aceeași cifră. 2.1. ADSORBȚIA Adsorbția () se definește ca fiind cantitatea de substanță, în procente, adsorbita pe sol raportată la cantitatea prezența
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
privind modul de calcul al adsorbției , în procente, pentru metodele paralelă și în serie se prezintă în apendicele 5. Coeficientul de distribuție Kd este raportul dintre conținutul de substanță din faza de sol și concentrația masică de substanță în soluția apoasa, în condițiile experimentale, când se stabilește echilibrul de adsorbție. (4) unde: = conținutul de substanță adsorbita pe sol la echilibrul de adsorbție (μg g-1); = concentrația masică a substanței în faza apoasa la echilibrul de adsorbție (μg cm-3). Concentrația respectivă se determina
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
faza de sol și concentrația masică de substanță în soluția apoasa, în condițiile experimentale, când se stabilește echilibrul de adsorbție. (4) unde: = conținutul de substanță adsorbita pe sol la echilibrul de adsorbție (μg g-1); = concentrația masică a substanței în faza apoasa la echilibrul de adsorbție (μg cm-3). Concentrația respectivă se determina analitic ținând seama de valorile date de probele oarbe. = masă substanței încercate adsorbite pe sol la echilibrul de adsorbție (μg); = masă substanței încercate în soluție la echilibrul de adsorbție (μg
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
oarbe. = masă substanței încercate adsorbite pe sol la echilibrul de adsorbție (μg); = masă substanței încercate în soluție la echilibrul de adsorbție (μg); msol = cantitatea de faza de sol, exprimată în masă uscată de sol (g), V0 = volumul inițial al fazei apoase în contact cu solul (cm3). Relația dintre Aap și Kd este dată de: (5) unde: Aec = adsorbția la echilibru, %. Coeficientul de adsorbție normalizata a carbonului organic Kco reprezintă relația dintre coeficientul de distribuție Kd și conținutul de carbon organic din
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
pentru metodele paralelă și în serie se prezintă în apendicele 5. Coeficientul de desorbție aparentă (Kdes) este, în condițiile de testare, raportul dintre conținutul de substanță ce rămâne în faza de sol și concentrația masică a substanței desorbite în soluție apoasa, când se realizează echilibrul de desorbție. (12) unde: Kdes = coeficientul de desorbție (cm3 g-1) = masă totală a substanței încercate desorbite din sol la echilibrul de desorbție (μg) VT = volumul total al fazei apoase în contact cu solul în timpul determinării cineticii
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
concentrația masică a substanței desorbite în soluție apoasa, când se realizează echilibrul de desorbție. (12) unde: Kdes = coeficientul de desorbție (cm3 g-1) = masă totală a substanței încercate desorbite din sol la echilibrul de desorbție (μg) VT = volumul total al fazei apoase în contact cu solul în timpul determinării cineticii de desorbție (cm3) Modul de calculare a este prezentat în apendicele 5 la punctul "Desorbție". Observație: Dacă testarea anterioară de adsorbție s-a realizat prin metoda paralelă, volumul VT din ecuația 12 se
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
ce rămâne adsorbita pe sol la echilibrul de desorbție cu formulă următoare: (13) se definește prin relația: (14) unde: = conținutul de substanță testată ce rămâne adsorbita pe sol la echilibrul de desorbție (μg g-1) = masă substanței determinate analitic în faza apoasa la echilibrul de desorbție (μg) = masă substanței încercate rămase de la echilibrul de adsorbție datorită înlocuirii incomplete a volumului (μg) = masă substanței din soluție la echilibrul de adsorbție (μg) (15) = volumul de soluție luat din eprubeta pentru determinarea substanței încercate, la
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
cu același volum de soluție de CaCl2 0,01 M (cm3) Ecuația de desorbție Freundlich este prezentată la (16): (16) sau în formă lineara: (17) unde: = coeficientul de desorbție Freundlich n = constantă de regresie = concentrația masică de substanță în faza apoasa la echilibrul de desorbție (μg cm-3) Ecuațiile 16 și 17 se pot reprezenta grafic și se calculează valorile pentru și 1/n prin analiza de regresie cu ajutorul ecuației 17. Observație: Dacă exponentul 1/n al adsorbției sau desorbției Freundlich este
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
5% 108,845 10,8845 0,05% 942 4,8% 1,21 0,0121 10% 108,790 10,8790 0,10 899 9,2% Unde: *, , * = masă substanței încercate în faza de sol la echilibru, μg = masă substanței încercate în faza apoasa la echilibru, μg = conținutul de substanță încercată în faza de sol la echilibru, μg g-1 = concentrația masică a substanței încercate în faza apoasa la echilibru, μg cm-3 R = eroarea analitică în determinarea R‡ = eroarea calculată datorită erorii analitice R APENDICE
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
2% Unde: *, , * = masă substanței încercate în faza de sol la echilibru, μg = masă substanței încercate în faza apoasa la echilibru, μg = conținutul de substanță încercată în faza de sol la echilibru, μg g-1 = concentrația masică a substanței încercate în faza apoasa la echilibru, μg cm-3 R = eroarea analitică în determinarea R‡ = eroarea calculată datorită erorii analitice R APENDICE 3 METODE DE ESTIMARE PENTRU Kd 1. Metodele de estimare permit estimarea Kd din corelațiile cu, de exemplu, valorile Poa (12) (39) (63-68
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
cu o dimensiune mai mică de 0,2 μm, pot să aibă un impact important asupra întregului mecanism de adsorbție a unei substanțe într-o suspensie de sol. Atunci cand centrifugarea se realizează că în descrierea anterioară, coloizii rămân în faza apoasa și se analizează împreună cu fază apoasa. Astfel, datele privind impactul acestora se pierd. Dacă laboratorul executant posedă dispozitive de ultracentrifugare sau ultrafiltrare, ar putea fi posibil un studiu mai aprofundat al fenomenului de adsorbție/desorbție al unei substanțe în sol
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
0,2 μm, pot să aibă un impact important asupra întregului mecanism de adsorbție a unei substanțe într-o suspensie de sol. Atunci cand centrifugarea se realizează că în descrierea anterioară, coloizii rămân în faza apoasa și se analizează împreună cu fază apoasa. Astfel, datele privind impactul acestora se pierd. Dacă laboratorul executant posedă dispozitive de ultracentrifugare sau ultrafiltrare, ar putea fi posibil un studiu mai aprofundat al fenomenului de adsorbție/desorbție al unei substanțe în sol, care să includă date privind adsorbția
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
timpul ți la care se efectuează analiza (μg) m0 = masă substanței încercate din eprubeta, la începutul încercării (μg) C0 = concentrația masică inițială a substanței din soluția de testare în contact cu solul (μg cm-3) = concentrația masică a substanței în faza apoasa la timpul ți la care se realizează analiza (μg cm-3); concentrația respectivă se determina analitic, ținând seama de valorile oferite de probele oarbe V0 = volumul inițial al soluției încercate în contact cu solul (cm3). Valorile adsorbției, în procente, sau se
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
grafice se prezintă în figurile 1 și respectiv 2. Timpul de stabilire a echilibrului ți (h) Fig. 1. Reprezentarea grafică a echilibrului de adsorbție Timpul de stabilire a echilibrului ți (h) Fig. 2. Concentrația masică a substanței încercate în faza apoasa (Cap) funcție de timp (b) Metodă în serie Ecuațiile prezentate în continuare țin seama de faptul că determinarea adsorbției se realizează prin măsurători ale substanței încercate în mici alicoți de faza apoasa la anumite intervale de timp. - În fiecare interval de
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
Fig. 2. Concentrația masică a substanței încercate în faza apoasa (Cap) funcție de timp (b) Metodă în serie Ecuațiile prezentate în continuare țin seama de faptul că determinarea adsorbției se realizează prin măsurători ale substanței încercate în mici alicoți de faza apoasa la anumite intervale de timp. - În fiecare interval de timp, se calculează cantitatea de substanță adsorbita pe sol, după cum urmează: - pentru primul interval de timp Δt1 = t1 - t0 (4) - pentru al doilea interval de timp Δt2 = t2 - t1 (5) - pentru
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
care volumul maxim recuperat de soluție a substanței încercate (după atingerea echilibrului de adsorbție) este înlocuit de un volum egal de soluție de CaCl2 0,01 M. (a) Metodă paralelă La momentul ți, se măsoară masă substanței încercate în faza apoasa luată din eprubeta i și masa desorbită se calculează conform ecuației: (13) La echilibrul de desorbție ți = tec și prin urmare = . Masă substanței încercate desorbite într-un interval (Δti) este dată de ecuația: (14) Desorbția, în procente, se calculează: - la
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
timpul după care se atinge echilibrul de desorbție. (b) Metodă în serie Ecuațiile prezentate în continuare țin seama de faptul că determinarea adsorbției, care a avut loc anterior, s-a realizat prin măsurarea substanței încercate în alicoți mici () de faza apoasa (metodă în serie de la 1.9. Realizarea încercării). Se considera că: (a) volumul de supernatant scos din eprubeta după proba pentru determinarea cineticii de adsorbție a fost înlocuit cu același volum de soluție de CaCl2 0,01 M (VR) și
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]