4,099 matches
-
și se notează cu Ed. Electronii neparticipanți nu sunt de fapt întotdeauna electroni p. Ei sunt electroni p atunci când atomul este nehibridizat(ex: halogenii). Dacă atomul este hibridizat, atunci electronii neparticipanți provenind dintr-un orbital hibrid complet ocupat cu electroni, electronii liberi fiind electroni σ. Efectul +Es determină o deplasare a electronilor dinspre atomii cu electroni neparticipanți spre sistemul nesaturat, atomii pozitivându-se cu o unitate iar capătul conjugării negativându-se cu o unitate. Electronii π din catena laterală se comportă ca
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
cu Ed. Electronii neparticipanți nu sunt de fapt întotdeauna electroni p. Ei sunt electroni p atunci când atomul este nehibridizat(ex: halogenii). Dacă atomul este hibridizat, atunci electronii neparticipanți provenind dintr-un orbital hibrid complet ocupat cu electroni, electronii liberi fiind electroni σ. Efectul +Es determină o deplasare a electronilor dinspre atomii cu electroni neparticipanți spre sistemul nesaturat, atomii pozitivându-se cu o unitate iar capătul conjugării negativându-se cu o unitate. Electronii π din catena laterală se comportă ca electroni p neparticipanți
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
întotdeauna electroni p. Ei sunt electroni p atunci când atomul este nehibridizat(ex: halogenii). Dacă atomul este hibridizat, atunci electronii neparticipanți provenind dintr-un orbital hibrid complet ocupat cu electroni, electronii liberi fiind electroni σ. Efectul +Es determină o deplasare a electronilor dinspre atomii cu electroni neparticipanți spre sistemul nesaturat, atomii pozitivându-se cu o unitate iar capătul conjugării negativându-se cu o unitate. Electronii π din catena laterală se comportă ca electroni p neparticipanți, are loc tot o conjugare de tip p-π
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
sunt electroni p atunci când atomul este nehibridizat(ex: halogenii). Dacă atomul este hibridizat, atunci electronii neparticipanți provenind dintr-un orbital hibrid complet ocupat cu electroni, electronii liberi fiind electroni σ. Efectul +Es determină o deplasare a electronilor dinspre atomii cu electroni neparticipanți spre sistemul nesaturat, atomii pozitivându-se cu o unitate iar capătul conjugării negativându-se cu o unitate. Electronii π din catena laterală se comportă ca electroni p neparticipanți, are loc tot o conjugare de tip p-π. Formulele I, II, III
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
un orbital hibrid complet ocupat cu electroni, electronii liberi fiind electroni σ. Efectul +Es determină o deplasare a electronilor dinspre atomii cu electroni neparticipanți spre sistemul nesaturat, atomii pozitivându-se cu o unitate iar capătul conjugării negativându-se cu o unitate. Electronii π din catena laterală se comportă ca electroni p neparticipanți, are loc tot o conjugare de tip p-π. Formulele I, II, III explică orientarea celui de-al doilea substituient la nucleul benzenic, neexplicând însă comportarea stirenului în adiția unei molecule
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
liberi fiind electroni σ. Efectul +Es determină o deplasare a electronilor dinspre atomii cu electroni neparticipanți spre sistemul nesaturat, atomii pozitivându-se cu o unitate iar capătul conjugării negativându-se cu o unitate. Electronii π din catena laterală se comportă ca electroni p neparticipanți, are loc tot o conjugare de tip p-π. Formulele I, II, III explică orientarea celui de-al doilea substituient la nucleul benzenic, neexplicând însă comportarea stirenului în adiția unei molecule polare asimetrice (HOH, HX, HOX, H2SO4). În cele
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
dezactivate. În urma introducerii celui de-al doilea substituent se obține ca produs preponderant izomerul m, cota de izomeri o și p scade cu cât efectul dezactivant este mai puternic. creste caracterul dezactivant OBSERVAȚII: Aciditatea Grupele cu efecte electronice respingătoare de electroni(+Is, +Es) micșorează aciditatea cu atât mai puternic cu cât sunt mai aproape de centrul de reacție. Grupele cu efecte electronice atrăgătoare de electroni(-Is, -Es) măresc aciditatea În seria alifatică se manifestă efectul inductiv Dacă există mai multe grupări, efectul
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
cât efectul dezactivant este mai puternic. creste caracterul dezactivant OBSERVAȚII: Aciditatea Grupele cu efecte electronice respingătoare de electroni(+Is, +Es) micșorează aciditatea cu atât mai puternic cu cât sunt mai aproape de centrul de reacție. Grupele cu efecte electronice atrăgătoare de electroni(-Is, -Es) măresc aciditatea În seria alifatică se manifestă efectul inductiv Dacă există mai multe grupări, efectul acestora se însumează Acizii ortobenzoici sunt acizi mai tari decât izomerii lor de poziție indiferent de efectul electronic al substituenților. Bazicitatea Ținând cont
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
se însumează Acizii ortobenzoici sunt acizi mai tari decât izomerii lor de poziție indiferent de efectul electronic al substituenților. Bazicitatea Ținând cont de hibridizarea atomului de azot, bazicitatea compușilor crește: nitrili< oxime < amine Grupele cu efect +Is, +Es (respingător de electroni) de electroni măresc bazicitatea Aminele secundare au constanta de bazicitate mai mare decât a aminelor terțiare deoarece pentru ultimele intervine efectul steric Grupele cu efecte electronice atrăgătoare de electroni(-Is, -Es) micșorează bazicitatea 8. Izomeria compușilor organici Izomeria este fenomenul
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
Acizii ortobenzoici sunt acizi mai tari decât izomerii lor de poziție indiferent de efectul electronic al substituenților. Bazicitatea Ținând cont de hibridizarea atomului de azot, bazicitatea compușilor crește: nitrili< oxime < amine Grupele cu efect +Is, +Es (respingător de electroni) de electroni măresc bazicitatea Aminele secundare au constanta de bazicitate mai mare decât a aminelor terțiare deoarece pentru ultimele intervine efectul steric Grupele cu efecte electronice atrăgătoare de electroni(-Is, -Es) micșorează bazicitatea 8. Izomeria compușilor organici Izomeria este fenomenul datorită căruia
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
crește: nitrili< oxime < amine Grupele cu efect +Is, +Es (respingător de electroni) de electroni măresc bazicitatea Aminele secundare au constanta de bazicitate mai mare decât a aminelor terțiare deoarece pentru ultimele intervine efectul steric Grupele cu efecte electronice atrăgătoare de electroni(-Is, -Es) micșorează bazicitatea 8. Izomeria compușilor organici Izomeria este fenomenul datorită căruia două sau mai multe substanțe cu aceeași formulă moleculară au proprietăți diferite. Se numesc izomeri compușii care au aceeași formulă moleculară, dar se deosebesc prin aranjări constituționale
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
grupărilor una față de cealaltă. Izomeria de funcțiune se referă la existența grupărilor funcționale diferite, substanțele cu aceeași formulă moleculară pot fi incluse în clase diferite de compuși, deoarece succesiunea atomilor diferă. Tautomeria constă în migrarea unui atom de hidrogen cu tot cu electroni, semnul tautomeriei este , semnul mezomeriei este . Deci substanțele tautomere sunt izomerii care diferă prin poziția dublei legături și a unui atom de hidrogen. Izomeria de valență (anulene) compușii care au aceleași grupe de atomi dar care sunt legate în mod
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
puțin polare (Cδ--H δ+) , datorită diferenței mici de electronegativitate dintre atomii de carbon și hidrogen. Din această cauză, alcanii indiferent de structura lor au dipol momentul (μ) egal cu zero, prin compensare, datorită configurației tetraedrice a atomilor de carbon. Mobilitatea electronilor legăturii σC-H și a legăturii σC-C este foarte mică, datorită faptului că sunt legături σ între atomi cu rază covalentă mică, și ca urmare sunt foarte puțin polarizabili. Reactivitatea alcanilor este determinată deci de polaritatea și polarizabilitatea foarte redusă a
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de la fiecare atom de carbon. Ceilalți 4 orbitali sp 2 rămași sunt legați fiecare de câte un atom de hidrogen prin legături simple σsp 2 -s. Rămâne la fiecare atom de carbon câte un orbital p nehibridizat ocupat de un electron, care prin întrepătrundere laterală formează o legătură π. Legătura dublă este formată dintr-o legătură σ și una π. Hibridizarea sp2 a atomului de carbon din alchene determină structura plană și rigidă a acestora. Legătura π este mai slabă decât
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
nesaturate cu mai multe legături duble, ce pot fi legături duble cumulate, conjugate sau izolate. În dienele cu legături duble izolate, acestea se comportă independent și moleculele au proprietățile alchenelor simple. În dienele cu legături duble conjugate, datorită interacțiunilor dintre electronii π ai acestor legături se produce o modificare a factorilor geometrici(lungimea legăturii) și a stabilității termodinamice, în comparație cu cele neconjugate. Nomenclatura Numele hidrocarburii se formează în aceste cazuri adăugând terminația „dienă” la numele alcanului cu același număr de atomi de
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
Structura Cel mai simplu reprezentant al dienelor conjugate este butadiena, care are 4 atomi de carbon hibridizați sp2, uniți între ei prin legături σsp 2 -sp 2 . Fiecare atom de carbon posedă un orbital p nehibridizat ocupat cu câte un electron, care formează prin întrepătrunderea laterală cu orbitalii vecini, orbitali de legătură π între C1C2 și C3 C4 sau un orbital molecular extins. Metode de sinteză 1. deshidratea alcoolilor are loc la temperaturi ridicate (peste 3000C) în prezență de catalizatori acizi
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
în proporții aproximativ egale. 4. adiția hidracizilor la dienele conjugate conduce la produși de adiție 1,2 și 1,4. 5. sinteza dien această reacție are loc termic sau fotochimic, sunt insensibile la acțiunea catalizatorului și decurg prin transfer de electroni. 6. polimerizarea dienelor conjugate Reacțiile de polimerizare ale dienelor conjugate pot avea loc prin adiții 1,2 și 1,4 butadiena și izoprenul sunt monomeri ai compușilor macromoleculari cu proprietăți asemănătoare cauciucului natural, numiți elastomeri. 7. reacția de oxidare: a
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
a legăturii π. Agentul electrofil va ataca, nefiind respins de norul orbital molecular π ce înconjoară legătura σ. Se formează carbocationul cel mai stabil. Chiar dacă nu am lua în considerație eventualele respingeri electrostatice pe care le-ar da X și electronii π , atacul lui Xar da naștere în sistem a unei stări de carbanion mult mai puțin stabilă decât starea de carbocation. Ca rezultat al acestei prime etape este formarea unei stări intermediare carbocationul. Această etapă este etapa cea mai lentă
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
fi privită ca o viteză a unei reacții acido-bazice în care substratul reprezintă baza iar reactantul acidul de tip Lewis. Substraturile cele mai active în AE vor fi cele cu caracterul bazic mai pronunțat, bazicitatea alchenelor este determinată de mobilitatea electronilor care depind de efectele electronice. Fie o alchenă: Natura substituenților R1R4 determină viteza reacției AE, în general, substituenții care activează nucleul benzenic în SE(substituția electrofilă) activează și legătura dublă în AE. Substituenții care dezactivează nucleul benzenic în SE dezactivează
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
Ordinea descrescătoare a vitezei reacției AE (în reacția cu Br2)pentru câteva alchene uzuale: Agentul electrofil, Y +, va ataca acel atom de carbon implicat în legătura dublă la care densitatea de sarcină este mai mare (acolo unde efectul respingător de electroni al grupărilor substituente este mai puternic). Micșorarea densității electronice va împiedica prima etapă deci va scădea viteza întregului proces. Gruparea atrăgătoare de electroni, -COOH, scade densitatea electronică a legăturii duble. Deci un substituent atrăgător de electroni micșorează bazicitatea legăturii duble
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
implicat în legătura dublă la care densitatea de sarcină este mai mare (acolo unde efectul respingător de electroni al grupărilor substituente este mai puternic). Micșorarea densității electronice va împiedica prima etapă deci va scădea viteza întregului proces. Gruparea atrăgătoare de electroni, -COOH, scade densitatea electronică a legăturii duble. Deci un substituent atrăgător de electroni micșorează bazicitatea legăturii duble care rămâne mai puțin disponibilă față de un reactant electrofil, deci are un efect dezactivant în reacția AE. Un 95 substituent respingător de electroni
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
unde efectul respingător de electroni al grupărilor substituente este mai puternic). Micșorarea densității electronice va împiedica prima etapă deci va scădea viteza întregului proces. Gruparea atrăgătoare de electroni, -COOH, scade densitatea electronică a legăturii duble. Deci un substituent atrăgător de electroni micșorează bazicitatea legăturii duble care rămâne mai puțin disponibilă față de un reactant electrofil, deci are un efect dezactivant în reacția AE. Un 95 substituent respingător de electroni mărește bazicitatea legăturii duble deci are un efect activant în reacția AE. Sunt
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
electroni, -COOH, scade densitatea electronică a legăturii duble. Deci un substituent atrăgător de electroni micșorează bazicitatea legăturii duble care rămâne mai puțin disponibilă față de un reactant electrofil, deci are un efect dezactivant în reacția AE. Un 95 substituent respingător de electroni mărește bazicitatea legăturii duble deci are un efect activant în reacția AE. Sunt reacții AE: adiția hidracizilor, apei, acidului sulfuric, acizilor carboxilici, halogenilor, acizilor hipohalogenați, ozonului pentru alchene; adițiile 1,4 la sisteme conjugate, polimerizarea acidă. 17. Arene: structură (stare
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
legăturii de valență și metoda orbitalilor moleculari. Metoda legăturii de valență ține seama de posibilitatea atomilor de carbon de a se uni prin legături simple sau multiple și admite mai multe structuri limită mezomere care nu arată distribuția corectă a electronilor în moleculă, starea reală rezultând prin suprapunerea tuturor stărilor limită: modele Kekule modele Dewar Metoda orbitalilor moleculari ține seama de structura plană dată de Kekule și de hibridizarea trigonală sp2 a carbonului implicat în legăturile σ din hexagonul plan. După cum
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
hibridizarea trigonală sp2 a carbonului implicat în legăturile σ din hexagonul plan. După cum se vede de la fiecare atom de carbon mai rămâne câte un orbital 2pz neparticipant la legăturile σ. De la cei 6 atomi de carbon rămân 6 orbitali 2pz, electronii de pe acești orbitali se numesc electroni π. Cei 6 electroni π formează un nor de electroni fiind repartizați uniform pe cele 6 legături C-C. Sextetul de electroni π conferă moleculei de benzen mare stabilitate comparabilă cu octetul ionilor pentru că
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]