715 matches
-
transformărilor microbiologice și enzimatice ale produselor ligninice și implicit polifenolice sunt foarte diverse și extrem de utile (în biodelignificare, bioînălbirea celulozei, bioremediere sau revalorificare de deșeuriă. IV.3. METODE PENTRU DETERMINAREA GRADULUI DE BIODEGRADARE A LIGNINEI Transformările care se produc în lignină sub acțiunea microorganismelor pot fi apreciate prin metode chimice și fizice. Analizele elementale și de grupe funcționale evidențiază modificări importante în raport cu produsele nedegradate (tabelele 7 și 8Ă, iar determinarea conținutului de grupe metoxil poate fi recomandată pentru a caracteriza gradul
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
0,92 0,72 0,74 0,76 Din datele tabelelor 7 și 8 se poate constata faptul că în urma procesului de biodegradare se înregistrează scăderea gradului de metoxilări și creșterea conținutului de grupe carboxilice și carbonilice. Reducerea cantității de lignină în 65 materialele degradate poate fi apreciată prin determinarea sa, folosind metoda cu bromură de acetil sau prin consumul de clor. Acest din urmă procedeu are însă dezavantajul că este sensibil la prezența fosfatului existent în mediile de cultură. Dintre
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
procedeu are însă dezavantajul că este sensibil la prezența fosfatului existent în mediile de cultură. Dintre metodele fizice se menționează spectroscopia în UV, IR și RMN. În spectrele UV absorbția de la 280 nm poate fi modificată ca urmare a transformării ligninei sub acțiunea microorganismelor. Absorbția de la 340 nm poate înregistra creșteri datorate apariției în timpul incubării a grupei aldehidice conjugate cu legătură dublă Cα Cβ. Absorbțiile de la 260 și 290 nm sunt caracteristice grupelor carboxilice, acidului vanilic și omologilor săi. În spectrele
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
atribuite grupelor carbonilice neconjugate. De asemenea, pentru aceste grupe sunt caracteristice absorbțiile de la 1675-1725 cm-1 (vibrații de deformare pentru grupa carbonilă și 2900 cm-1. Intensitatea de la 1515 cm-1 se reduce în produsele degradate în acord cu scindarea nucleelor aromatice din lignină. IV.3.1. METODE SPECTROFOTOMETRICE A.CARACTERIZARE ÎN SOLUȚIE Metodele din această categorie depind în mod obișnuit de capacitatea ligninei de a absorbi radiațiile corespunzătoare diferitelor regiuni din spectrul electromagnetic, producând prin aceasta un model de reacție caracteristic în formă
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
carbonilă și 2900 cm-1. Intensitatea de la 1515 cm-1 se reduce în produsele degradate în acord cu scindarea nucleelor aromatice din lignină. IV.3.1. METODE SPECTROFOTOMETRICE A.CARACTERIZARE ÎN SOLUȚIE Metodele din această categorie depind în mod obișnuit de capacitatea ligninei de a absorbi radiațiile corespunzătoare diferitelor regiuni din spectrul electromagnetic, producând prin aceasta un model de reacție caracteristic în formă de spectru. În condiții corespunzătoare, mărimea (dimensiunileă reacției la o frecvență aleasă este proporțională cu concentrația de lignină, făcând în
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
de capacitatea ligninei de a absorbi radiațiile corespunzătoare diferitelor regiuni din spectrul electromagnetic, producând prin aceasta un model de reacție caracteristic în formă de spectru. În condiții corespunzătoare, mărimea (dimensiunileă reacției la o frecvență aleasă este proporțională cu concentrația de lignină, făcând în felul acesta, procedeul adaptabil la măsurători cantitative. Spectrometria în UV (ultravioletă Porțiunea ultravioletă a spectrului electromagnetic corespunzător pentru spectroscopia ligninei se extinde de la 200 până la 380 nm. Energia absorbită în această regiune produce schimbări în energia electronică a
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
formă de spectru. În condiții corespunzătoare, mărimea (dimensiunileă reacției la o frecvență aleasă este proporțională cu concentrația de lignină, făcând în felul acesta, procedeul adaptabil la măsurători cantitative. Spectrometria în UV (ultravioletă Porțiunea ultravioletă a spectrului electromagnetic corespunzător pentru spectroscopia ligninei se extinde de la 200 până la 380 nm. Energia absorbită în această regiune produce schimbări în energia electronică a unei molecule de lignină, rezultată din tranzițiile electronilor de valență din moleculă. Aceste tranziții constau din excitarea unui electron dintr-un orbital
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
acesta, procedeul adaptabil la măsurători cantitative. Spectrometria în UV (ultravioletă Porțiunea ultravioletă a spectrului electromagnetic corespunzător pentru spectroscopia ligninei se extinde de la 200 până la 380 nm. Energia absorbită în această regiune produce schimbări în energia electronică a unei molecule de lignină, rezultată din tranzițiile electronilor de valență din moleculă. Aceste tranziții constau din excitarea unui electron dintr-un orbital molecular pi de legătură într-un orbital pi* de antilegătură (pi pi*Ă. Relația dintre energia absorbită ∆E într-o tranziție electronică
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
a intensității de absorbție este derivată din legea Beer-Lambert, așa cum este reprezentată în formula: A = log I0/I = k x c x b kconstantă a substanței dizolvate; cconcentrația substanței dizolvate; blungimea parcursului prin probă; A absorbanța. Pentru compușii de tipul ligninei și pentru probele de lignină de masă moleculară cunoscută, c este exprimat în moli pe Litru. Când lungimea parcursului (bă este în centimetri, ecuația Beer Lambert devine: A = e x c x b Termenul e în mol-1cm-1, este cunoscut ca
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
derivată din legea Beer-Lambert, așa cum este reprezentată în formula: A = log I0/I = k x c x b kconstantă a substanței dizolvate; cconcentrația substanței dizolvate; blungimea parcursului prin probă; A absorbanța. Pentru compușii de tipul ligninei și pentru probele de lignină de masă moleculară cunoscută, c este exprimat în moli pe Litru. Când lungimea parcursului (bă este în centimetri, ecuația Beer Lambert devine: A = e x c x b Termenul e în mol-1cm-1, este cunoscut ca absortivitate molară. Intensitatea unei benzi
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
x b Termenul e în mol-1cm-1, este cunoscut ca absortivitate molară. Intensitatea unei benzi de absorbție în spectrul UV este de obicei exprimată ca absortivitate molară la maximum, emax sau log emax. Totuși, masa moleculară și compoziția majorității probelor de lignină nu sunt cunoscute, iar absortivitatea este adesea exprimată pe baze diferite. Câțiva dintre termenii frecvent folosiți în discutarea spectrelor electronice sunt: Cromofor: un grup nesaturat în mod covalent căruia se datorează absorbția electronică. Schimb bathocromic: deplasarea absorbției spre o lungime
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
mare datorată substituentului sau efectelor solventului. Schimb hypsochromic: deplasarea absorbției spre o lungime a parcursului mai scurtă datorată substituentului sau efectelor solventului. Efect hyperchromic: o creștere a intensității absorbției. Efect hypochromic: o scădere a intensității absorbției. Spectrele absorbției electronice caracteristice ligninei și compușilor pe bază de lignină pot fi interpretate, în principiu, pe baza proprietăților de absorbție UV a benzenului polisubstituit, folosind modelul lui Bronde (Bronde, 1955Ă. Alegerea solvenților Alegerea corectă a unui solvent pentru prepararea soluțiilor de lignină este de
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
Schimb hypsochromic: deplasarea absorbției spre o lungime a parcursului mai scurtă datorată substituentului sau efectelor solventului. Efect hyperchromic: o creștere a intensității absorbției. Efect hypochromic: o scădere a intensității absorbției. Spectrele absorbției electronice caracteristice ligninei și compușilor pe bază de lignină pot fi interpretate, în principiu, pe baza proprietăților de absorbție UV a benzenului polisubstituit, folosind modelul lui Bronde (Bronde, 1955Ă. Alegerea solvenților Alegerea corectă a unui solvent pentru prepararea soluțiilor de lignină este de mare importanță în spectroscopia în ultraviolet
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
electronice caracteristice ligninei și compușilor pe bază de lignină pot fi interpretate, în principiu, pe baza proprietăților de absorbție UV a benzenului polisubstituit, folosind modelul lui Bronde (Bronde, 1955Ă. Alegerea solvenților Alegerea corectă a unui solvent pentru prepararea soluțiilor de lignină este de mare importanță în spectroscopia în ultraviolet deoarece numai soluții autentice ce pot produce valori de absortivitate maxime. Nici un material insolubil nu va contribui la absorbția luminii și deci va produce o subestimare a absortivității molare. Deși nu este
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
produce valori de absortivitate maxime. Nici un material insolubil nu va contribui la absorbția luminii și deci va produce o subestimare a absortivității molare. Deși nu este dificil de găsit solvenți buni pentru compușii de natură ligninică și pentru probe de lignină cu masă moleculară mică, se constată faptul că pentru ligninele cu masă moleculară mică și pentru cele insolubile în apă de proveniență industrială, situația se complică, deoarece ele pot conține o cantitate mică de material coloidal cu solubilitate foarte mică
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
contribui la absorbția luminii și deci va produce o subestimare a absortivității molare. Deși nu este dificil de găsit solvenți buni pentru compușii de natură ligninică și pentru probe de lignină cu masă moleculară mică, se constată faptul că pentru ligninele cu masă moleculară mică și pentru cele insolubile în apă de proveniență industrială, situația se complică, deoarece ele pot conține o cantitate mică de material coloidal cu solubilitate foarte mică. Câțiva dintre solvenții recomandați pentru lignine și compuși model sunt
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
constată faptul că pentru ligninele cu masă moleculară mică și pentru cele insolubile în apă de proveniență industrială, situația se complică, deoarece ele pot conține o cantitate mică de material coloidal cu solubilitate foarte mică. Câțiva dintre solvenții recomandați pentru lignine și compuși model sunt prezentați în tabelul 9. Lignină din lemn măcinat Dimetilformamida, 2-metoxietanol/apă (8:2; v/vă, etanol/apă (2:8; v/vă Compuși model ai ligninei Apă, ciclohexan, etanol, 2-metoxietanol/apă (8:2; v/v Spectroscopia nucleară
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
și pentru cele insolubile în apă de proveniență industrială, situația se complică, deoarece ele pot conține o cantitate mică de material coloidal cu solubilitate foarte mică. Câțiva dintre solvenții recomandați pentru lignine și compuși model sunt prezentați în tabelul 9. Lignină din lemn măcinat Dimetilformamida, 2-metoxietanol/apă (8:2; v/vă, etanol/apă (2:8; v/vă Compuși model ai ligninei Apă, ciclohexan, etanol, 2-metoxietanol/apă (8:2; v/v Spectroscopia nucleară de rezonanță magnetică cu carbon-13 Spectroscopia de rezonanță magnetică
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
material coloidal cu solubilitate foarte mică. Câțiva dintre solvenții recomandați pentru lignine și compuși model sunt prezentați în tabelul 9. Lignină din lemn măcinat Dimetilformamida, 2-metoxietanol/apă (8:2; v/vă, etanol/apă (2:8; v/vă Compuși model ai ligninei Apă, ciclohexan, etanol, 2-metoxietanol/apă (8:2; v/v Spectroscopia nucleară de rezonanță magnetică cu carbon-13 Spectroscopia de rezonanță magnetică nucleară (RMNĂ a progresat într-un ritm riguros de la apariția primelor spectrometre în comerț, 1960, în parte, datorită introducerii magneților
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
la apariția unor metode valoroase care au permis determinări structurale pentru numeroase produse și polimeri . Metoda de transformare Fourier aplicată la 13C RMN, în combinație cu alte măsurători spectrometrice, a îmbogățit cunoștințele despre structura moleculelor organice în general și despre lignine în mod deosebit. RMN este o tehnică potrivită pentru investigații structurale: ea reflectă cu mare acuratețe structurile chimice, funcțiunile și natura legăturilor chimice din macromolecula ligninei. Analizele ligninei cu folosirea metodelor chimice implică adesea degradarea polimerului. Aceste metode au dezavantajul
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
alte măsurători spectrometrice, a îmbogățit cunoștințele despre structura moleculelor organice în general și despre lignine în mod deosebit. RMN este o tehnică potrivită pentru investigații structurale: ea reflectă cu mare acuratețe structurile chimice, funcțiunile și natura legăturilor chimice din macromolecula ligninei. Analizele ligninei cu folosirea metodelor chimice implică adesea degradarea polimerului. Aceste metode au dezavantajul că atât lignina cât și produsele rezultate din degradare pot suferi și alte schimbări structurale decât cele asociate cu procedeul. În plus, izolarea produșilor de degradare
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
spectrometrice, a îmbogățit cunoștințele despre structura moleculelor organice în general și despre lignine în mod deosebit. RMN este o tehnică potrivită pentru investigații structurale: ea reflectă cu mare acuratețe structurile chimice, funcțiunile și natura legăturilor chimice din macromolecula ligninei. Analizele ligninei cu folosirea metodelor chimice implică adesea degradarea polimerului. Aceste metode au dezavantajul că atât lignina cât și produsele rezultate din degradare pot suferi și alte schimbări structurale decât cele asociate cu procedeul. În plus, izolarea produșilor de degradare consumă mult
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
deosebit. RMN este o tehnică potrivită pentru investigații structurale: ea reflectă cu mare acuratețe structurile chimice, funcțiunile și natura legăturilor chimice din macromolecula ligninei. Analizele ligninei cu folosirea metodelor chimice implică adesea degradarea polimerului. Aceste metode au dezavantajul că atât lignina cât și produsele rezultate din degradare pot suferi și alte schimbări structurale decât cele asociate cu procedeul. În plus, izolarea produșilor de degradare consumă mult timp, iar randamentul este foarte mic. Astfel, metodele fizice cu sensibilitate foarte mare sunt preferate
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
asociate cu procedeul. În plus, izolarea produșilor de degradare consumă mult timp, iar randamentul este foarte mic. Astfel, metodele fizice cu sensibilitate foarte mare sunt preferate. Spectrometria RMN cu carbon-13 este una din cele mai bune tehnici accesibile pentru analizele ligninei în mod deosebit pentru determinarea structurilor minore, care nu se pot evidenția prin alte metode. La sfârșitul anilor 1970, când a fost posibilă 13C RMN, au putut fi distinse aproape 40 de semnale în spectrele de lignină 13C RMN folosind
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
accesibile pentru analizele ligninei în mod deosebit pentru determinarea structurilor minore, care nu se pot evidenția prin alte metode. La sfârșitul anilor 1970, când a fost posibilă 13C RMN, au putut fi distinse aproape 40 de semnale în spectrele de lignină 13C RMN folosind decuplarea cu protoni cu bandă largă care scindează multipleții de 13C și produce un semnal accentuat pentru fiecare atom de carbon unic din punct de vedere chimic. Deoarece atomii de carbon formează scheletul moleculelor organice, localizările semnalelor
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]