1,204 matches
-
este asemănătoare cu ecuația corespunzătoare sedimentării în câmp gravitațional cu deosebire că în loc de accelerația gravitației apare accelerația centrifugală. Întotdeauna, (9) ceea ce explică creșterea vitezei de sedimentare și reducerea timpului de sedimentare, determinând folosirea centrifugei la sedimentarea sistemelor cu particule mici. Sedimentarea în câmp centrifugal permite determinarea dimensiunii unității cinetice sau a masei. Pentru a calcula raza unității cinetice, vom folosi forma integrală a expresiei (8), deci:(10) Efectuând calculele se obține:(11) Exprimând viteza ungiulară în funcție de turație: (12) se obține o
Chimia fizică teoretică şi aplicativă a sistemelor disperse şi a fenomenelor de tranSport by Elena Ungureanu, Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/725_a_1319]
-
o expresie de forma: (13) Cu ajutorul acestei expresii măsurând pe x1 și pe x2 care reprezintă pozițiile unității cinetice față de axă la timpurile corespunzătoare t1 și t2, cunoscând densitățile și vâscozitatea mediului, se poate calcula raza. II.3.2.2. Sedimentarea sistemelor polidisperse La sistemele polidisperse se înregistrează mai multe limite ce corespund diferitelor fracțiuni, ele apar frecvent șterse, datorită trecerii continue de la o fracțiune la alta, pentru sistemele ce conțin un număr mare de fracțiuni. Sistemele polidisperse au o latură
Chimia fizică teoretică şi aplicativă a sistemelor disperse şi a fenomenelor de tranSport by Elena Ungureanu, Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/725_a_1319]
-
ce corespund diferitelor fracțiuni, ele apar frecvent șterse, datorită trecerii continue de la o fracțiune la alta, pentru sistemele ce conțin un număr mare de fracțiuni. Sistemele polidisperse au o latură aplicativă deosebit de variată. II.3.2.3. Aplicații practice ale sedimentării în câmp centrifugal În cazul sistemelor monodisperse se consideră o cuvă în care se află sistemul de analizat. După un interval de timp t se separă două straturi, distanța până la limita de separație este x1. Deplasarea în timp a limitei
Chimia fizică teoretică şi aplicativă a sistemelor disperse şi a fenomenelor de tranSport by Elena Ungureanu, Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/725_a_1319]
-
figura 13 sunt descrise curbele calculate de Oncley pentru raportul de frecare drept funcție atât de asimetrie cât și de hidratare cu aplicație la dispersii apoase de proteine. Este interesant de remarcat că particulele încărcate electric prezintă o viteză de sedimentare mai redusă decât cele lipsite de stratul dublul electric. Dacă v0 este viteza de sedimentare - cădere - a particulei neîncărcate, viteza celei care posedă potențial electrocintetic ξ, va fi: (17) unde λ - conductivitatea electrică Δ - constanta dielectrică a mediului lichid. Booth
Chimia fizică teoretică şi aplicativă a sistemelor disperse şi a fenomenelor de tranSport by Elena Ungureanu, Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/725_a_1319]
-
de asimetrie cât și de hidratare cu aplicație la dispersii apoase de proteine. Este interesant de remarcat că particulele încărcate electric prezintă o viteză de sedimentare mai redusă decât cele lipsite de stratul dublul electric. Dacă v0 este viteza de sedimentare - cădere - a particulei neîncărcate, viteza celei care posedă potențial electrocintetic ξ, va fi: (17) unde λ - conductivitatea electrică Δ - constanta dielectrică a mediului lichid. Booth a arătat că ecuația (17) este validă doar la valori λr >>1. Scăderea vitezei de
Chimia fizică teoretică şi aplicativă a sistemelor disperse şi a fenomenelor de tranSport by Elena Ungureanu, Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/725_a_1319]
-
cădere - a particulei neîncărcate, viteza celei care posedă potențial electrocintetic ξ, va fi: (17) unde λ - conductivitatea electrică Δ - constanta dielectrică a mediului lichid. Booth a arătat că ecuația (17) este validă doar la valori λr >>1. Scăderea vitezei de sedimentare a particulei poate fi pusă în legătură cu retardarea în sensul opus sedimenterii a contraionilor din stratul dublu. Pentru particulele relativ fine, r=10 -5cm, dacă ξ=25mV și λ=10-6Ω-1cm-1, scăderea vitezei de sedimentare este de ordinul a 30%, în schimb
Chimia fizică teoretică şi aplicativă a sistemelor disperse şi a fenomenelor de tranSport by Elena Ungureanu, Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/725_a_1319]
-
la valori λr >>1. Scăderea vitezei de sedimentare a particulei poate fi pusă în legătură cu retardarea în sensul opus sedimenterii a contraionilor din stratul dublu. Pentru particulele relativ fine, r=10 -5cm, dacă ξ=25mV și λ=10-6Ω-1cm-1, scăderea vitezei de sedimentare este de ordinul a 30%, în schimb la r=10 -1 cm -1 și ξ=100mV în apă, retardarea este de numai 2%. În condiții mai generale viteza de sedimentare (ca și coeficientul de frecare) se poate obține prin analiză
Chimia fizică teoretică şi aplicativă a sistemelor disperse şi a fenomenelor de tranSport by Elena Ungureanu, Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/725_a_1319]
-
-5cm, dacă ξ=25mV și λ=10-6Ω-1cm-1, scăderea vitezei de sedimentare este de ordinul a 30%, în schimb la r=10 -1 cm -1 și ξ=100mV în apă, retardarea este de numai 2%. În condiții mai generale viteza de sedimentare (ca și coeficientul de frecare) se poate obține prin analiză numerică .În cazul particulelor mai mici decât 1μm, viteza de sedimentare devine 82 atât de mică în câmp gravitațional încât efectul este practic anulat prin difuzie și convecție. Folosind forța
Chimia fizică teoretică şi aplicativă a sistemelor disperse şi a fenomenelor de tranSport by Elena Ungureanu, Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/725_a_1319]
-
-1 cm -1 și ξ=100mV în apă, retardarea este de numai 2%. În condiții mai generale viteza de sedimentare (ca și coeficientul de frecare) se poate obține prin analiză numerică .În cazul particulelor mai mici decât 1μm, viteza de sedimentare devine 82 atât de mică în câmp gravitațional încât efectul este practic anulat prin difuzie și convecție. Folosind forța centrifugală în locul celei gravitaționale, sedimentarea se poate aplica la caracterizarea sistemelor cu dispersia avansată și în particular, la cele de origine
Chimia fizică teoretică şi aplicativă a sistemelor disperse şi a fenomenelor de tranSport by Elena Ungureanu, Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/725_a_1319]
-
frecare) se poate obține prin analiză numerică .În cazul particulelor mai mici decât 1μm, viteza de sedimentare devine 82 atât de mică în câmp gravitațional încât efectul este practic anulat prin difuzie și convecție. Folosind forța centrifugală în locul celei gravitaționale, sedimentarea se poate aplica la caracterizarea sistemelor cu dispersia avansată și în particular, la cele de origine biologică cum sunt proteinele, acizii nucleici și virușii. Frecvent limitele de separație apar șterse, datorită trecerii continue de la o fracțiune la alta, pentru sistemele
Chimia fizică teoretică şi aplicativă a sistemelor disperse şi a fenomenelor de tranSport by Elena Ungureanu, Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/725_a_1319]
-
la cele de origine biologică cum sunt proteinele, acizii nucleici și virușii. Frecvent limitele de separație apar șterse, datorită trecerii continue de la o fracțiune la alta, pentru sistemele ce conțin un număr mare de fracțiuni. O altă latură aplicativă a sedimentării centrifugale este oferită de posibilitatea calculării directe a masei de particulă sau a masei moleculare. Pentru deducerea unei expresii de legătură între masă și mărimile furnizate de analiza sedimentrometrică se pleacă de la considerente că 84 forța sub acțiunea căreia un
Chimia fizică teoretică şi aplicativă a sistemelor disperse şi a fenomenelor de tranSport by Elena Ungureanu, Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/725_a_1319]
-
26) Expresia (26) permite ca în baza datelor furnizate de ultracentrifugă să se poată calcula direct masa. Trebuie menționat faptul că pentru sistemele liofobe unitatea cinetică este agregatul rezultat din n molecule cu masa M. (27). II.4. Echilibrul de sedimentare S-a arătat că prin sedimentare, se înțelege depunerea particulelor fazei disperse, sub acțiunea forței gravitaționale. Deci, sedimentarea ar duce în cele din urmă la separarea sistemul dispers în două straturi: un strat unde concentrația în fază dispersă este maximă
Chimia fizică teoretică şi aplicativă a sistemelor disperse şi a fenomenelor de tranSport by Elena Ungureanu, Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/725_a_1319]
-
baza datelor furnizate de ultracentrifugă să se poată calcula direct masa. Trebuie menționat faptul că pentru sistemele liofobe unitatea cinetică este agregatul rezultat din n molecule cu masa M. (27). II.4. Echilibrul de sedimentare S-a arătat că prin sedimentare, se înțelege depunerea particulelor fazei disperse, sub acțiunea forței gravitaționale. Deci, sedimentarea ar duce în cele din urmă la separarea sistemul dispers în două straturi: un strat unde concentrația în fază dispersă este maximă - sedimentul - și un strat ce conține
Chimia fizică teoretică şi aplicativă a sistemelor disperse şi a fenomenelor de tranSport by Elena Ungureanu, Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/725_a_1319]
-
menționat faptul că pentru sistemele liofobe unitatea cinetică este agregatul rezultat din n molecule cu masa M. (27). II.4. Echilibrul de sedimentare S-a arătat că prin sedimentare, se înțelege depunerea particulelor fazei disperse, sub acțiunea forței gravitaționale. Deci, sedimentarea ar duce în cele din urmă la separarea sistemul dispers în două straturi: un strat unde concentrația în fază dispersă este maximă - sedimentul - și un strat ce conține doar mediul de dispersie. Procesului de sedimentare i se opune însă difuzia
Chimia fizică teoretică şi aplicativă a sistemelor disperse şi a fenomenelor de tranSport by Elena Ungureanu, Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/725_a_1319]
-
sub acțiunea forței gravitaționale. Deci, sedimentarea ar duce în cele din urmă la separarea sistemul dispers în două straturi: un strat unde concentrația în fază dispersă este maximă - sedimentul - și un strat ce conține doar mediul de dispersie. Procesului de sedimentare i se opune însă difuzia spontană care tinde să egalizeze concentrația fazei disperse în întreg sistemul. Procesele de sedimentare predomină în sistemele grosiere, deci cu dispersie grosieră, de unde avem: (1) iar cele de difuzie în sistemele cu dispersie înaintată, conform
Chimia fizică teoretică şi aplicativă a sistemelor disperse şi a fenomenelor de tranSport by Elena Ungureanu, Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/725_a_1319]
-
un strat unde concentrația în fază dispersă este maximă - sedimentul - și un strat ce conține doar mediul de dispersie. Procesului de sedimentare i se opune însă difuzia spontană care tinde să egalizeze concentrația fazei disperse în întreg sistemul. Procesele de sedimentare predomină în sistemele grosiere, deci cu dispersie grosieră, de unde avem: (1) iar cele de difuzie în sistemele cu dispersie înaintată, conform ecuației: (2) Procesele de difuzie și sedimentare, se comportă reciproc, pentru un sistem dat, ducând la stabilirea echilibrului de
Chimia fizică teoretică şi aplicativă a sistemelor disperse şi a fenomenelor de tranSport by Elena Ungureanu, Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/725_a_1319]
-
care tinde să egalizeze concentrația fazei disperse în întreg sistemul. Procesele de sedimentare predomină în sistemele grosiere, deci cu dispersie grosieră, de unde avem: (1) iar cele de difuzie în sistemele cu dispersie înaintată, conform ecuației: (2) Procesele de difuzie și sedimentare, se comportă reciproc, pentru un sistem dat, ducând la stabilirea echilibrului de sedimentare-difuzie, denumit și echilibru de sedimentare. În funcție de forța care determină sedimentarea, se disting: * echilibrul de sedimentare în câmp gravitațional * echilibrul de sedimentare în câmp centrifugal II.4.1
Chimia fizică teoretică şi aplicativă a sistemelor disperse şi a fenomenelor de tranSport by Elena Ungureanu, Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/725_a_1319]
-
cu dispersie grosieră, de unde avem: (1) iar cele de difuzie în sistemele cu dispersie înaintată, conform ecuației: (2) Procesele de difuzie și sedimentare, se comportă reciproc, pentru un sistem dat, ducând la stabilirea echilibrului de sedimentare-difuzie, denumit și echilibru de sedimentare. În funcție de forța care determină sedimentarea, se disting: * echilibrul de sedimentare în câmp gravitațional * echilibrul de sedimentare în câmp centrifugal II.4.1. Echilibrul de sedimentare în câmp gravitațional Pentru a putea stabili expresia cantitativă a echilibrului de sedimentare în câmp
Chimia fizică teoretică şi aplicativă a sistemelor disperse şi a fenomenelor de tranSport by Elena Ungureanu, Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/725_a_1319]
-
1) iar cele de difuzie în sistemele cu dispersie înaintată, conform ecuației: (2) Procesele de difuzie și sedimentare, se comportă reciproc, pentru un sistem dat, ducând la stabilirea echilibrului de sedimentare-difuzie, denumit și echilibru de sedimentare. În funcție de forța care determină sedimentarea, se disting: * echilibrul de sedimentare în câmp gravitațional * echilibrul de sedimentare în câmp centrifugal II.4.1. Echilibrul de sedimentare în câmp gravitațional Pentru a putea stabili expresia cantitativă a echilibrului de sedimentare în câmp gravitațional, ne vom imagina un
Chimia fizică teoretică şi aplicativă a sistemelor disperse şi a fenomenelor de tranSport by Elena Ungureanu, Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/725_a_1319]
-
în sistemele cu dispersie înaintată, conform ecuației: (2) Procesele de difuzie și sedimentare, se comportă reciproc, pentru un sistem dat, ducând la stabilirea echilibrului de sedimentare-difuzie, denumit și echilibru de sedimentare. În funcție de forța care determină sedimentarea, se disting: * echilibrul de sedimentare în câmp gravitațional * echilibrul de sedimentare în câmp centrifugal II.4.1. Echilibrul de sedimentare în câmp gravitațional Pentru a putea stabili expresia cantitativă a echilibrului de sedimentare în câmp gravitațional, ne vom imagina un cilindru cu secțiunea S și
Chimia fizică teoretică şi aplicativă a sistemelor disperse şi a fenomenelor de tranSport by Elena Ungureanu, Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/725_a_1319]
-
ecuației: (2) Procesele de difuzie și sedimentare, se comportă reciproc, pentru un sistem dat, ducând la stabilirea echilibrului de sedimentare-difuzie, denumit și echilibru de sedimentare. În funcție de forța care determină sedimentarea, se disting: * echilibrul de sedimentare în câmp gravitațional * echilibrul de sedimentare în câmp centrifugal II.4.1. Echilibrul de sedimentare în câmp gravitațional Pentru a putea stabili expresia cantitativă a echilibrului de sedimentare în câmp gravitațional, ne vom imagina un cilindru cu secțiunea S și înălțimea egală cu viteza de deplasare
Chimia fizică teoretică şi aplicativă a sistemelor disperse şi a fenomenelor de tranSport by Elena Ungureanu, Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/725_a_1319]
-
reciproc, pentru un sistem dat, ducând la stabilirea echilibrului de sedimentare-difuzie, denumit și echilibru de sedimentare. În funcție de forța care determină sedimentarea, se disting: * echilibrul de sedimentare în câmp gravitațional * echilibrul de sedimentare în câmp centrifugal II.4.1. Echilibrul de sedimentare în câmp gravitațional Pentru a putea stabili expresia cantitativă a echilibrului de sedimentare în câmp gravitațional, ne vom imagina un cilindru cu secțiunea S și înălțimea egală cu viteza de deplasare a particulelor(v), în 88 interiorul căruia se află
Chimia fizică teoretică şi aplicativă a sistemelor disperse şi a fenomenelor de tranSport by Elena Ungureanu, Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/725_a_1319]
-
echilibru de sedimentare. În funcție de forța care determină sedimentarea, se disting: * echilibrul de sedimentare în câmp gravitațional * echilibrul de sedimentare în câmp centrifugal II.4.1. Echilibrul de sedimentare în câmp gravitațional Pentru a putea stabili expresia cantitativă a echilibrului de sedimentare în câmp gravitațional, ne vom imagina un cilindru cu secțiunea S și înălțimea egală cu viteza de deplasare a particulelor(v), în 88 interiorul căruia se află sistemul dispers, a căror unități cinetice difuzează în sensul pozitiv al axei x
Chimia fizică teoretică şi aplicativă a sistemelor disperse şi a fenomenelor de tranSport by Elena Ungureanu, Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/725_a_1319]
-
difuzează în sensul pozitiv al axei x, fiind solicitate în sens invers să sedimenteze sub acțiunea câmpului gravitațional. Concentrația particulelor va varia cu înălțimea. Viteza de difuzie în conformitate cu prima lege a lui Fick este dată de expresia:(3) Viteza de sedimentare în câmp gravitațional este de forma: (4) Echilibrul de sedimentare se manifestă prin aceea că în orice secțiune a coloanei de sistem dispers, viteza de sedimentare devine egală cu viteza de difuzie, rezultând egalitatea:(5) respectiv (6) sau introducând masa
Chimia fizică teoretică şi aplicativă a sistemelor disperse şi a fenomenelor de tranSport by Elena Ungureanu, Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/725_a_1319]
-
sens invers să sedimenteze sub acțiunea câmpului gravitațional. Concentrația particulelor va varia cu înălțimea. Viteza de difuzie în conformitate cu prima lege a lui Fick este dată de expresia:(3) Viteza de sedimentare în câmp gravitațional este de forma: (4) Echilibrul de sedimentare se manifestă prin aceea că în orice secțiune a coloanei de sistem dispers, viteza de sedimentare devine egală cu viteza de difuzie, rezultând egalitatea:(5) respectiv (6) sau introducând masa aparentă (7) Separând variabilele și integrând după regruparea termenilor se
Chimia fizică teoretică şi aplicativă a sistemelor disperse şi a fenomenelor de tranSport by Elena Ungureanu, Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/725_a_1319]