2,419 matches
-
mai ridicate în comparație cu cele corespunzătoare polieterimidelor substituite cu grupe metil sau terț-butil. Polieterimidele aromatice 28 s-au sintetizat din dianhidrida 4,4'-[(octahidro-4,7-metano-5Hinden-5-iliden)-bis(1,4-fenilen)- dioxi]diftalică și diferite diamine aromatice [62]. Polimerii sau caracterizat printr-o bună solubilitate în solvenți organici și au dat filme transparente, flexibile și rezistente, cu bune proprietăți mecanice. Temperaturile de tranziție sticloasă au fost în domeniul 203-281°C. Ei au prezentat stabilitate termică înaltă, până la 430°C. Polimerii care conțin grupe cardo prezintă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Temperaturile de tranziție sticloasă au fost în domeniul 203-281°C. Ei au prezentat stabilitate termică înaltă, până la 430°C. Polimerii care conțin grupe cardo prezintă un set important de proprietăți, și anume combinația de creștere concomitentă a stabilității termice și solubilității în solvenți organici. S-a arătat ca prin introducerea de grupe voluminoase 4-fenilciclohexan în catenele macromoleculare rezultă compuși cu solubilitate bună și proprietăți mecanice excelente. Astfel, a fost preparată dianhidrida 1,1,-bis[4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil]-4-fenilciclo- hexan. Polieterimide
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
care conțin grupe cardo prezintă un set important de proprietăți, și anume combinația de creștere concomitentă a stabilității termice și solubilității în solvenți organici. S-a arătat ca prin introducerea de grupe voluminoase 4-fenilciclohexan în catenele macromoleculare rezultă compuși cu solubilitate bună și proprietăți mecanice excelente. Astfel, a fost preparată dianhidrida 1,1,-bis[4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil]-4-fenilciclo- hexan. Polieterimide aromatice 29 au fost sintetizate plecând de la aceasta biseteranhidridă și diferite diamine aromatice [63]. Polimerii sunt amorfi datorită grupelor voluminoase
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
reducere a simetriei macromoleculare prevenind ordonarea acestora. În plus, grupele laterale voluminoase reduc forțele intermoleculare dintre catenele polimerilor conducând la o scădere a cristalinității. Polimerii au fost solubili în solvenți ca N-metilpirolidonă, N,Ndimetilacetamidă, N,N-dimetilformamidă, piridină, tetrahidrofuran, cloroform. Solubilitatea înaltă în solvenți organici poate fi atribuită introducerii de grupe laterale fenilciclohexM care nu au permis o împachetare densă a polimerilor. În comparație cu produșii care conțin numai grupe ciclohexiliden, 25, polimerii prezenți au solubilitate mai bună și temperaturi de tranziție sticloasă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Ndimetilacetamidă, N,N-dimetilformamidă, piridină, tetrahidrofuran, cloroform. Solubilitatea înaltă în solvenți organici poate fi atribuită introducerii de grupe laterale fenilciclohexM care nu au permis o împachetare densă a polimerilor. În comparație cu produșii care conțin numai grupe ciclohexiliden, 25, polimerii prezenți au solubilitate mai bună și temperaturi de tranziție sticloasă mai ridicate. Temperatura de tranziție sticloasă a fost în domeniul 226255°C și temperatura de descompunere a fost mai mare de 450°C. Filmele de polimeri au dovedit proprietăți mecanice bune, modulul inițial
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
rupere 79-103 MPa. O serie de polieterimide 30 conținând grupe p-terfenil au fost preparate din dianhidrida 2',5'-bis(3,4-dicarboxifenoxi)-p- terfenil și diamine aromatice [64]. Datorită prezenței grupelor laterale fenil voluminoase, polimerii au fost amorfi și au prezentat solubilitate înaltă în solvenți organici în comparație cu poliimidele convenționale. S-au obținut filme de polimeri cu proprietăți mecanice bune. Temperaturile de tranziție sticloasă au avut valori ridicate, în intervalul 214-276°C, în funcție de natura diaminei utilizate. Polimerii s-au caracterizat prin stabilitate termică
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
grupe ciclododecan au prezentat proprietăți termice bune [65]. S-au observat valori relativ ridicate ale temperaturii de tranziție sticloasă, iar temperatura la care polimerii pierd 10% din greutate a fost în intervalul 434-463°C. Acești compuși s-au caracterizat prin solubilitate în solvenți organici cum ar fi N-metilpirolidonă, N,Ndimetilacetamidă, piridină sau tetrahidrofuran. Polimerii cu structură similară, care nu conțin grupe cardo, au avut solubilitate mult mai redusă. Polieterimide 32 cu unități de fluoren s-au preparat prin reacția dianhidridei 9
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
pierd 10% din greutate a fost în intervalul 434-463°C. Acești compuși s-au caracterizat prin solubilitate în solvenți organici cum ar fi N-metilpirolidonă, N,Ndimetilacetamidă, piridină sau tetrahidrofuran. Polimerii cu structură similară, care nu conțin grupe cardo, au avut solubilitate mult mai redusă. Polieterimide 32 cu unități de fluoren s-au preparat prin reacția dianhidridei 9,9-bis[4(3,4-dicarboxifenoxi)fenil]fluoren cu diferite diamine aromatice printr-un proces de policondensare în două faze, care include formarea în prima treaptă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
bifenil și dianhidrida bis[4-(3,4-dicarboxifenoxi)fenil]difenilmetan au fost sintetizate prin reacția dintre 4-nitroftalonitril și bisfenolii corespunzători [68]. Polieterimidele solubile 33, derivate de la aceste dianhidride, au avut viscozitatea inerentă în intervalul 0,550,81 dL/g, au prezentat solubilitate excelentă în solvenți organici, au fost stabile termic și au avut temperaturi de tranziție sticloasă de peste 200°C. Analiza termogravimetrică izotermă a demonstrat că acești polimeri pierd în greutate 7-10,5% după încălzirea izotermă la 350°C timp de 20
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
C timp de 20 ore. Au fost obținute filme de polimeri cu bune proprietăți mecanice. Rezultatele demonstrează că unitățile necoplanare 2,2'dimetil-4,4'-bisfenol au prezentat stabilitate termică mai înaltă decât acelea cu legături difenilenmetilenice. Totuși ultimele au prezentat solubilitate mai mare decât primele. Biseteranhidride au fost sintetizate din bisfenolii 2,2',3,3',5,5'-hexafenil-1,1'-bifenil4,4'-diol și 3,3',5,5'-terafenil- 1,1'-bifenil4,4'-diol. Polieterimidele 34 au fost obținute prin reacția biseteranhidridelor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
temperatura de descompunere (5% pierderi din greutate) la valori de peste 500°C. Sunt cunoscute polieterimide aromatice care conțin unități de spirobifluoren, pe bază de dianhidrida 2,2'-bis(3,4-dicarboxi- fenoxi)-9,9'spirobifluoren [70]. Polimerii respectivi se caracterizează prin solubilitate bună în solvenți organici obișnuiți, transparență optică și stabilitate termică înaltă. Temperatura de tranziție sticloasă a variat în domeniul 240-293°C, iar temperaturile la care polimerii pierd 5% din greutate au fost mai mari de 500°C. De interes particular
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
polimerii pierd 5% din greutate au fost mai mari de 500°C. De interes particular asupra proprietăților polimerilor este efectul nesimetric, necoplanar dar rigid al monomerilor conținând unitatea ftalazinonică. S-a arătat că poliimidele derivate de la dianhidride nesimetrice prezintă o solubilitate mai bună și temperatură de tranziție sticloasă mai mare decât polimerii similari simetrici. Astfel, o dianhidrida asimetrică a fost sintetizată din bisfenolul 4-(4hidroxifenil)-2,3-ftalazin-1-onă și N-fenil-4clorftalimidă [71]. Pe baza ei s-au preparat polieterimidele 35 din care s-
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
capete finale aminopropilice este cea mai utilizată pentru obținerea unor astfel de polimeri [72]. În ultima decadă au fost raportate câteva tipuri de copoliimide conținând secvențe polisiloxanice în catenele macromoleculare, polisiloxan-bloc-poliimide. In comparație cu poliimidele clasice, acestea se caracterizează prin solubilitate îmbunătățită, absorbție de umiditate scăzută, stabilitate termooxidativă bună, constantă dielectrică joasă. Asemenea materiale pot fi utilizate ca adezivi de înaltă performanță, acoperiri speciale sau membrane de separare pentru gaze [73]. Proprietățile adezive depind în mare măsură de conținutul și lungimea
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
în interiorul straturilor. Polimerii hiper-ramificați sunt în general compuși alcătuiți din porțiuni dendritice, liniare și unități terminale și sunt caracterizați de un grad mare de ramificare. Aceștia se caracterizează prin funcționalitate multiplă. Datorită acestei funcționalități multiple proprietățile fizice, cum ar fi solubilitatea și temperatura de tranziție sticloasă, pot fi controlate prin modificarea chimică a grupelor funcționale. În general, polimerii de acest fel sunt preparați prin polimerizarea unor monomeri multifucționali de tip AB2 și au o structură de tipul celei prezentate. Monomerul AB2
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
liniar sau g' = [n]ramificat/[n]liniar unde: <Rg2>ramificat și <Rg2> liniar reprezintă pătratul razelor de girație; [n]ramificat și [n] liniar reprezintă viscozitatea intrinsecă a polimerilor ramificați și respectiv liniari. Obținerea unei structuri dendritice a polimerilor îmbunătățește semnificativ solubilitatea. Astfel, s-au raportat polifenilene și poliamide hiper-ramificate care sunt solubile în solvenți organici. Polimerii hiper-ramificați prezintă proprietăți similare dendrimerilor, cum ar fi viscozitate scăzută, solubilitate bună, proprietăți termice, reactivitate chimică. De aceea, polimerii hiper-ramificați pot fi o alternativă la
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a polimerilor ramificați și respectiv liniari. Obținerea unei structuri dendritice a polimerilor îmbunătățește semnificativ solubilitatea. Astfel, s-au raportat polifenilene și poliamide hiper-ramificate care sunt solubile în solvenți organici. Polimerii hiper-ramificați prezintă proprietăți similare dendrimerilor, cum ar fi viscozitate scăzută, solubilitate bună, proprietăți termice, reactivitate chimică. De aceea, polimerii hiper-ramificați pot fi o alternativă la dendrimeri, avantajul acestora fiind prețul de cost mult mai scăzut. Materialele obținute din polieterimide hiper-ramificate ar putea fi utilizate drept aditivi pentru polimeri liniari de înaltă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
conține o combinație de unități dendritice, liniare și terminale. Gradul de ramificare, determinat prin spectroscopie 1H-RMN folosind compuși model, a fost de aproximativ 55%. Natura grupelor finale de pe catene influențează unele proprietăți cum ar fi temperatura de tranziție sticloasă și solubilitatea. Polimerii au fost solubili în solvenți organici ca dimetilsulfoxid, N,Ndimetilformamidă sau tetrahidrofuran. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerului 40 a fost de 270°C. Grupele fenolice terminale pot fi modificate prin esterificare cu diferite cloruri acide alifatice sau anhidride
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Temperatura de tranziție sticloasă a polimerului 40 a fost de 270°C. Grupele fenolice terminale pot fi modificate prin esterificare cu diferite cloruri acide alifatice sau anhidride rezultând polimerii 41. Proprietățile fizice cum ar fi temperatura de tranziție sticloasă și solubilitatea au fost dependente de natura lanțului macromolecular final. În tabelul 2.2 se prezintă valorile temperaturilor de tranziție sticloasă și solubilitatea acestor polimeri modificați. Trecerea de la polimerii cu grupe hidroxilice polare 40 la polimerii conținând grupe finale nepolare alifatice 41
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
diferite cloruri acide alifatice sau anhidride rezultând polimerii 41. Proprietățile fizice cum ar fi temperatura de tranziție sticloasă și solubilitatea au fost dependente de natura lanțului macromolecular final. În tabelul 2.2 se prezintă valorile temperaturilor de tranziție sticloasă și solubilitatea acestor polimeri modificați. Trecerea de la polimerii cu grupe hidroxilice polare 40 la polimerii conținând grupe finale nepolare alifatice 41 produce o scădere a temperaturii de tranziție sticloasă datorită reducerii interacțiunilor intermoleculare. Diferitele grupe finale ale polimerilor au condus la compuși
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
polimeri modificați. Trecerea de la polimerii cu grupe hidroxilice polare 40 la polimerii conținând grupe finale nepolare alifatice 41 produce o scădere a temperaturii de tranziție sticloasă datorită reducerii interacțiunilor intermoleculare. Diferitele grupe finale ale polimerilor au condus la compuși cu solubilitate diferită. Astfel, prin reacția grupelor OH ale polimerului 40 cu trimetilclorsilan s-a obținut un compus solubil în solvenți organici ca N,Ndimetilformamidă, tetrahidrofuran, toluen, clorură de metilen și cloroform. De asemenea, polimerii modificați 41 au fost solubili în astfel
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
ale polimerului 40 cu trimetilclorsilan s-a obținut un compus solubil în solvenți organici ca N,Ndimetilformamidă, tetrahidrofuran, toluen, clorură de metilen și cloroform. De asemenea, polimerii modificați 41 au fost solubili în astfel de solvenți, lungimea radicalului R dictând solubilitatea acestora. Prin reacția clorhidratului de 3,5dihidroxianilină cu anhidrida 4-fluorftalică, în acid acetic glacial, s-a obținut 3,5dihidroxifenil- 4-fluorftalimida, 42. Grupele OH au fost reacționate cu clorură de ter£butildimetilsilan, obținându-se compusul 43, așa cum se arată în schema
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a monomerilor 45 și 46, luați în diferite rapoarte moleculare (Schema 2.16) [84]. Sinteza s-a realizat în difenilsulfonă, la 240°C, timp de 5 minute. Câteva din caracteristicile polimerilor sintetizați 47 sunt S-au obținut polimeri cu bună solubilitate în solvenți polari. Reducerea valorii lui x conduce la o mărire a solubilității polimerilor în solvenți mai puțin polari, ca tetrahidrofuranul și acetatul de etil. Temperatura de tranziție sticloasă a variat în domeniul 182-212°C. O reducere a solubilității și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
84]. Sinteza s-a realizat în difenilsulfonă, la 240°C, timp de 5 minute. Câteva din caracteristicile polimerilor sintetizați 47 sunt S-au obținut polimeri cu bună solubilitate în solvenți polari. Reducerea valorii lui x conduce la o mărire a solubilității polimerilor în solvenți mai puțin polari, ca tetrahidrofuranul și acetatul de etil. Temperatura de tranziție sticloasă a variat în domeniul 182-212°C. O reducere a solubilității și o creștere a temperaturii de tranziție sticloasă a fost observată prin mărirea cantității
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
bună solubilitate în solvenți polari. Reducerea valorii lui x conduce la o mărire a solubilității polimerilor în solvenți mai puțin polari, ca tetrahidrofuranul și acetatul de etil. Temperatura de tranziție sticloasă a variat în domeniul 182-212°C. O reducere a solubilității și o creștere a temperaturii de tranziție sticloasă a fost observată prin mărirea cantității de compus bifuncțional. De asemenea, odată cu mărirea valorii lui x se reduce numărul de grupe funcționale și are loc o creștere a stabilității termice de la Ti0
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
îmbunătăți stabilitatea termică, grupele hidroxilice au fost modificate chimic prin acilare cu anhidridă acetică sau clorură de benzoil, obținându-se polimerii 50. A fost înregistrată o creștere a stabilității termice. De asemenea, modificarea chimică a condus la o îmbunătățire a solubilității în tetrahidrofuran și la o scădere a temperaturii de tranziție sticloasă, ca urmare a pierderii legăturilor de hidrogen și efectului de plastifiere a grupelor finale mai flexibile. Conversia maximă a reacțiilor de acetilare și benzoilare a fost mai mare de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]