14,361 matches
-
că spectrele în UV reprezintă o prelungire a celor în VIS și că atât spectrele în UV cât și cele în VIS se datoresc acelorași cauze, noțiunea de cromofor a fost extinsă la orice grupare de atomi care provoacă o absorbție a radiațiilor luminoase din domeniul UV-VIS. Grupă auxocromă Grupa auxocromă este o grupă de atomi saturată care, atașată unui cromofor, modifică lungimea de undă (λmax) la care are loc absorbția și intensitatea maximă de absorbție. a. deplasare batocromă (spre roșu
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
fost extinsă la orice grupare de atomi care provoacă o absorbție a radiațiilor luminoase din domeniul UV-VIS. Grupă auxocromă Grupa auxocromă este o grupă de atomi saturată care, atașată unui cromofor, modifică lungimea de undă (λmax) la care are loc absorbția și intensitatea maximă de absorbție. a. deplasare batocromă (spre roșu) - reprezintă efectul produs de grupa auxocromă care deplasează maximul de absorbție spre lungimi de undă mai mari, ceea ce înseamnă că are loc cu energii de excitație mai mici; b. deplasare
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
de atomi care provoacă o absorbție a radiațiilor luminoase din domeniul UV-VIS. Grupă auxocromă Grupa auxocromă este o grupă de atomi saturată care, atașată unui cromofor, modifică lungimea de undă (λmax) la care are loc absorbția și intensitatea maximă de absorbție. a. deplasare batocromă (spre roșu) - reprezintă efectul produs de grupa auxocromă care deplasează maximul de absorbție spre lungimi de undă mai mari, ceea ce înseamnă că are loc cu energii de excitație mai mici; b. deplasare hipsocromă (spre albastru) - reprezintă deplasarea
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
este o grupă de atomi saturată care, atașată unui cromofor, modifică lungimea de undă (λmax) la care are loc absorbția și intensitatea maximă de absorbție. a. deplasare batocromă (spre roșu) - reprezintă efectul produs de grupa auxocromă care deplasează maximul de absorbție spre lungimi de undă mai mari, ceea ce înseamnă că are loc cu energii de excitație mai mici; b. deplasare hipsocromă (spre albastru) - reprezintă deplasarea maximului de absorbție spre lungimi de undă mai mici, ceea ce se realizează cu ajutorul unei energii de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
batocromă (spre roșu) - reprezintă efectul produs de grupa auxocromă care deplasează maximul de absorbție spre lungimi de undă mai mari, ceea ce înseamnă că are loc cu energii de excitație mai mici; b. deplasare hipsocromă (spre albastru) - reprezintă deplasarea maximului de absorbție spre lungimi de undă mai mici, ceea ce se realizează cu ajutorul unei energii de excitație mai mari. Reprezentarea spectrelor Spectrele electronice în UV și VIS se reprezintă prin înregistrarea de către spectrofotometru fie a absorbanței, fie a transmisiei, fie a coeficientului molar
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
nm, greu accesibil din punct de vedere experimental. Aceste tranziții caracterizează substanțele organice care conțin în molecula lor heteroatomi cu electroni neparticipanți: O,N,S și halogeni. In aceste tranziții sunt implicate energii mai mici și în consecință benzile de absorbție apar la lungimi de undă mai mari. Apare un efect batocrom, care este cu atât mai puternic cu cât heteroatomul este mai puțin electronegativ. Alte conjugări spectrale se pot observa în compușii de condensare ai hidrocarburilor aromate: Tranzițiile au loc
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
în compușii de condensare ai hidrocarburilor aromate: Tranzițiile au loc mai ușor sau mai greu, respectiv la lungimi de undă mai mari sau mai mici, ceea ce implică energii radiante mai mici sau mai mari. Astfel, etena are un maximum de absorbție, λmax, la lungimea de undă de 175 nm. Substituenții alchilici, respingători de electroni (+I), influențează absorbția care are loc la lungimi de undă mai mari: R-CH = CH-R λmax = 193 nm Tranziții n-π* Sunt caracteristice compușilor care conțin în molecula lor
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
la lungimi de undă mai mari sau mai mici, ceea ce implică energii radiante mai mici sau mai mari. Astfel, etena are un maximum de absorbție, λmax, la lungimea de undă de 175 nm. Substituenții alchilici, respingători de electroni (+I), influențează absorbția care are loc la lungimi de undă mai mari: R-CH = CH-R λmax = 193 nm Tranziții n-π* Sunt caracteristice compușilor care conțin în molecula lor legături duble heterogene: C=O, C=N, C=S, N=O. Se produc prin trecerea unui
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
prin trecerea unui electron din orbitalul de nelegătură n în orbitalul de antilegătură. Tranzițiile n-π* necesită o energie mai mică decât cea π-π*; are loc în plin domeniu UV pentru lungimi de undă cuprinse între 270 - 290 nm. Spectrul de absorbție care rezultă în urma tranzițiilor electronice ar trebui să se prezinte sub forma unor linii discrete, a unor maxime care ar corespunde unor tranziții “pure”. În realitate, spectrele au aspectul unor benzi de absorbție cu maxime largi. Pozițiile benzilor de absorbție
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
cuprinse între 270 - 290 nm. Spectrul de absorbție care rezultă în urma tranzițiilor electronice ar trebui să se prezinte sub forma unor linii discrete, a unor maxime care ar corespunde unor tranziții “pure”. În realitate, spectrele au aspectul unor benzi de absorbție cu maxime largi. Pozițiile benzilor de absorbție sunt strâns legate de valoarea energiilor implicate în tranzițiile electronice. Intensitatea benzilor de absorbție depinde de probabilitatea producerii unor tranziții electronice. Valoarea coeficientului molar de extincție este cu atât mai mare, cu cât
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
absorbție care rezultă în urma tranzițiilor electronice ar trebui să se prezinte sub forma unor linii discrete, a unor maxime care ar corespunde unor tranziții “pure”. În realitate, spectrele au aspectul unor benzi de absorbție cu maxime largi. Pozițiile benzilor de absorbție sunt strâns legate de valoarea energiilor implicate în tranzițiile electronice. Intensitatea benzilor de absorbție depinde de probabilitatea producerii unor tranziții electronice. Valoarea coeficientului molar de extincție este cu atât mai mare, cu cât probabilitatea absorbției este mai mare. Există reguli
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
linii discrete, a unor maxime care ar corespunde unor tranziții “pure”. În realitate, spectrele au aspectul unor benzi de absorbție cu maxime largi. Pozițiile benzilor de absorbție sunt strâns legate de valoarea energiilor implicate în tranzițiile electronice. Intensitatea benzilor de absorbție depinde de probabilitatea producerii unor tranziții electronice. Valoarea coeficientului molar de extincție este cu atât mai mare, cu cât probabilitatea absorbției este mai mare. Există reguli de selecție care prevăd că sunt posibile acele tranziții când P tinde spre valoarea
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
maxime largi. Pozițiile benzilor de absorbție sunt strâns legate de valoarea energiilor implicate în tranzițiile electronice. Intensitatea benzilor de absorbție depinde de probabilitatea producerii unor tranziții electronice. Valoarea coeficientului molar de extincție este cu atât mai mare, cu cât probabilitatea absorbției este mai mare. Există reguli de selecție care prevăd că sunt posibile acele tranziții când P tinde spre valoarea maximă 1 și εmax= 104-105. APARATURA Aparatele utilizate pentru determinări spectrale poartă numele de spectroscoape sau spectrometre. După tipul de receptor
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
spectrale poartă numele de spectroscoape sau spectrometre. După tipul de receptor utilizat, fotometrele și spectrometrele pot fi: cu citire vizuală, cu citire fotoelectrică, cu înregistrare fotografică, cu receptori termici. Aspecte privind determinările în UV - VIS Alegerea selectivă a solventului în funcție de absorbția substanței de analizat și mărimea concentrației probei este de cea mai mare importanță în analiza UV și VIS. Concentrația probei trebuie astfel aleasă încât determinarea să se înscrie în scala de înregistrare a aparatului și în zona maximă de acuratețe
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
sau se înregistrează spectrul. Cei mai utilizați solvenți sunt apa, alcoolul metilic, alcoolul etilic, ciclohexanul, 1,4 - dioxanul etc. Solvenții utilizați trebuie să fie lipsiți de impurități pentru a nu influența alura curbelor înregistrate sau să nu modifice maximele de absorbție caracteristice substanței analizate. APLICAȚIILE SPECTROMETRIEI UV-VIS Identificarea substanțelor medicamentoase Spectrele UV-VIS oferă informații în legătură cu structura globală a electronilor substanței analizate. Datorită acestui fapt se pot obține date suplimentare în legătură cu natura cromoforilor existenți, poziția lor față de alte elemente structurale, se pot
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
amine, substanțe heterociclice cu N, sulfuri etc. Substanțe nesaturate În această categorie se includ toate substanțele care au în molecula lor legături duble și triple. Tranzițiile electronice care au loc sunt π-π*. Astfel, legătura C=C se caracterizează printr-o absorbție la 165 nm, legătura C ≡ C la 173 nm. Cromoforul C=O se caracterizează printr-o bandă de absorbție de intensitate mare în regiunea 190-200 nm. Datorită tranzițiilor n-π* mai apare o bandă de intensitate mai slabă între 270 - 290
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
molecula lor legături duble și triple. Tranzițiile electronice care au loc sunt π-π*. Astfel, legătura C=C se caracterizează printr-o absorbție la 165 nm, legătura C ≡ C la 173 nm. Cromoforul C=O se caracterizează printr-o bandă de absorbție de intensitate mare în regiunea 190-200 nm. Datorită tranzițiilor n-π* mai apare o bandă de intensitate mai slabă între 270 - 290 nm. Substanțe cu caracter acid și derivați funcționali Tranzițiile electronice de tip π-π* și n-π* caracterizează substanțele prin absorbții
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
absorbție de intensitate mare în regiunea 190-200 nm. Datorită tranzițiilor n-π* mai apare o bandă de intensitate mai slabă între 270 - 290 nm. Substanțe cu caracter acid și derivați funcționali Tranzițiile electronice de tip π-π* și n-π* caracterizează substanțele prin absorbții în UV de vid și în domeniul: 200-210 nm pentru acizi, 235 nm pentru cloruri, 200 nm pentru amide, 205-210 nm pentru esteri. Poliene conjugate Ocupând un loc însemnat printre substanțele medicamentoase, cum sunt carotenoidele, pot fi caracterizate spectral cu
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
a încă unui orbital π și π* apare banda K. Benzile R apar dacă pe nucleul aromatic este grefată o grupare care posedă o pereche de electroni neparticipanți, fiind posibile tranziții n-π*. Substituenții introduși pe nucleul aromatic produc modificări în ceea ce privește absorbția. Indiferent de natura substituentului se observă o deplasare batocromă a benzii E. În funcție de natura substituentului sunt influențate și celelalte benzi. • Alte substanțe medicamentoase: antibiotice, alcaloizi, heterozide și agliconii lor, substanțe adrenergice, anestezice locale, derivați barbiturici, derivați de fenotiazină, hormoni, substanțe
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Dacă această lege se verifică pentru soluțiile substanțelor de analizat, acestea pot fi determinate cantitativ, aplicând formulele de mai sus, într-un anumit domeniu de concentrație, prin determinarea absorbanței la diferite lungimi de undă și care corespund unui maxim de absorbție. Se poate utiliza pentru determinarea cantitativă și ecuația care descrie relația dintre concentrația și absorbanța unei soluții de o concentrație de 1% în cuva de 1 cm. Determinarea se face pentru fiecare component la un maxim la care alți componenți
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
numeroase formule medicamentoase care conțin unul sau mai mulți componenți. Există și în aceste cazuri posibilitatea determinării cantitative a componenților pe baza metodelor spectrometrice. Presupunând substanțele A și B ca făcând parte dintr-un preparat farmaceutic, se trasează curba de absorbție pentru cele două substanțe dizolvate în același solvent. Spectrometrele moderne permit determinarea automată a unui amestec de doi sau mai mulți componenți. Alte aplicații: - Determinarea alcaloizilor și a unor precursori din Chataranthus roseus. Spectrele alcaloizilor din Catharanthus roseus: A-catharanthina, B-serpentina
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
dacă ele nu sunt sferice, se observă abateri considerabile de la legea enunțată mai sus. Lumina difuzată dintr-un fascicul luminos dispare din fascicul și se regăsește în alte direcții fără pierdere de intensitate. Din acest motiv această difuziune este considerată absorbție conservativă, iar cea obișnuită absorbție consumatoare. Intensitatea luminii difuzate se poate determina pe două căi: - prin determinarea slăbirii intensității fasciculului luminos transmis în direcția propagării acestuia; această tehnică se consideră un caz special al spectrometriei și poartă denumirea de turbidimetrie
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
se observă abateri considerabile de la legea enunțată mai sus. Lumina difuzată dintr-un fascicul luminos dispare din fascicul și se regăsește în alte direcții fără pierdere de intensitate. Din acest motiv această difuziune este considerată absorbție conservativă, iar cea obișnuită absorbție consumatoare. Intensitatea luminii difuzate se poate determina pe două căi: - prin determinarea slăbirii intensității fasciculului luminos transmis în direcția propagării acestuia; această tehnică se consideră un caz special al spectrometriei și poartă denumirea de turbidimetrie; - prin observarea directă a luminii
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Punctul de echivalență al unor titrări se poate sesiza mult mai exact utilizând tehnica turbidimetrică, prin urmărirea absorbanței (turbidității) suspensiei în cursul titrării. Începutul precipitării este legat de solubilitatea precipitatului. Punctul final al titrării este indicat de primul punct al absorbției maxime. Dacă precipitatul are solubilitate relativ mare, absorbanța crește și după acest punct datorită efectului ionului comun, dar panta curbei va fi mai mică decât înainte (curbele 1-4). În asemenea cazuri, punctul de echivalență se obține din intersecția porțiunilor drepte
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
proteice separate SFC prin reacția de precipitate cu acid sulfosalicilic 3%. FLUORESCENCE SPECTROSCOPY (FS) Principii generale Analiza de fluorescență este o metodă strâns legată de spectrofotometrie. O moleculă poate fi excitată din starea electronică fundamentală într-o altă stare prin absorbție de energie. Multe molecule sunt capabile să emită această energie sub formă de radiație, astfel întorcându-se în starea fundamentală. Radiația emisă se numește fluorescență. Un electron se poate roti în două direcții și această caracteristică este descrisă prin asocierea
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]