14,361 matches
-
orbitalul neocupat cel mai scăzut. Starea de triplet cea mai coborâtă are o energie mai mică decât starea de singlet excitată. Conform mecanicii cuantice, tranzițiile între stările de multiplicitate diferite au o probabilitate foarte scăzută, ele fiind denumite tranziții interzise. Absorbția radiațiilor UV și VIS nu poate conduce până la starea de excitare minimă a unui triplet interzis, dar poate conduce la următoarea stare excitată superioară, singletul, aceasta fiind o tranziție permisă. O moleculă aflată în stare de singlet excitată prin absorbție
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Absorbția radiațiilor UV și VIS nu poate conduce până la starea de excitare minimă a unui triplet interzis, dar poate conduce la următoarea stare excitată superioară, singletul, aceasta fiind o tranziție permisă. O moleculă aflată în stare de singlet excitată prin absorbție de energie poate pierde această energie prin coliziune cu moleculele înconjurătoare și să se întoarcă la starea fundamentală. În cazul unor molecule, reîntoarcerea la starea fundamentală se desfășoară treptat, de la singletul excitat la tripletul excitat și apoi la singletul fundamental
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
tripletul excitat și apoi la singletul fundamental. Tranziția de la singlet la triplet nu este interzisă dacă are loc fără emitere de radiații. Mecanismul acestor tranziții constă în aceea că fiecare stare electronică este asociată cu multe nivele energetice vibraționale. Prin absorbția energiei radiante se desfășoară o tranziție către starea de singlet excitat, cu posibilitatea ocupării nivelului cel mai înalt al acestui singlet. Energia vibrațională în exces este pierdută. Pentru unele molecule, energia este egală cu aceea a unor nivele vibraționale înalte
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
în acest proces este fosforescența. Timpul de viață al stării de triplet poate fi mai lung, de obicei această stare există de la 10-8 sec până la ordinul zilelor. Termenul general pentru fluorescență și fosforescență este de luminiscență. Relația dintre spectrele de absorbție și cele de fluorescență Spectrul de absorbție electronică al unei molecule fluorescente este cunoscut ca spectrul său de excitație. In asemenea cazuri, când spectrul de absorbție este determinat, se poate măsura și spectrul de fluorescență. Pentru motivele arătate, poate fi
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
viață al stării de triplet poate fi mai lung, de obicei această stare există de la 10-8 sec până la ordinul zilelor. Termenul general pentru fluorescență și fosforescență este de luminiscență. Relația dintre spectrele de absorbție și cele de fluorescență Spectrul de absorbție electronică al unei molecule fluorescente este cunoscut ca spectrul său de excitație. In asemenea cazuri, când spectrul de absorbție este determinat, se poate măsura și spectrul de fluorescență. Pentru motivele arătate, poate fi prevăzut că spectrul de fluorescență al unui
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
zilelor. Termenul general pentru fluorescență și fosforescență este de luminiscență. Relația dintre spectrele de absorbție și cele de fluorescență Spectrul de absorbție electronică al unei molecule fluorescente este cunoscut ca spectrul său de excitație. In asemenea cazuri, când spectrul de absorbție este determinat, se poate măsura și spectrul de fluorescență. Pentru motivele arătate, poate fi prevăzut că spectrul de fluorescență al unui compus poate fi identic cu spectrul său de excitație. Această presupunere nu este observată în practică, deoarece maximul de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
din procesul de emisie. Acest rezultat este explicabil dacă ne reamintim că fiecărei stări electronice i s-a asociat un număr mare de nivele vibraționale. Nivelul vibrațional cel mai coborât al stării fundamentale este populat cel mai mult. In urma absorbției luminii de către molecule, are loc o tranziție la starea de singlet excitată, care de asemenea posedă multe nivele vibraționale. Nu toate moleculele vor fi excitate la același nivel vibrațional, astfel se obține o bandă de absorbție largă a cărei lățime
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
mai mult. In urma absorbției luminii de către molecule, are loc o tranziție la starea de singlet excitată, care de asemenea posedă multe nivele vibraționale. Nu toate moleculele vor fi excitate la același nivel vibrațional, astfel se obține o bandă de absorbție largă a cărei lățime este controlată parțial prin separarea nivelelor energetice vibraționale în interiorul stării excitate. Moleculele aflate la nivelul vibrațional înalt al stării excitate pierd rapid energia vibrațională în exces prin disipare termică și populează astfel nivelul vibrațional cel mai
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
al stării excitate. In timpul emisiei radiației (de fluorescență) aceste molecule pot să se întoarcă la oricare dintre nivelele vibraționale ale stării fundamentale. Rezultatul global este acela că multe molecule pierd mai puțină energie prin emisie decât au câștigat prin absorbție, astfel spectrul de fluorescență apare la lungimi de undă mai mari decât spectrul de excitație. Spectrele de fluorescență și cele de excitație pot fi considerate imagini în oglindă. Pentru ca o moleculă să prezinte fluorescență este necesar ca molecula excitată să
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
fluorescență și cele de excitație pot fi considerate imagini în oglindă. Pentru ca o moleculă să prezinte fluorescență este necesar ca molecula excitată să se întoarcă la starea fundamentală prin intermediul unei tranziții radiative. O condiție necesară pentru producerea fluorescenței este desigur absorbția puternică a luminii de către moleculă. Structurile aromatice, heterociclice și înalt conjugate sunt apte să inducă moleculei propietatea de fluorescență. Modificările structurale care cresc intensitatea absorbției pot ridica intensitatea fluorescenței, însă această corelație nu este universal valabilă. Multe substanțe ionizabile prezintă
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
la starea fundamentală prin intermediul unei tranziții radiative. O condiție necesară pentru producerea fluorescenței este desigur absorbția puternică a luminii de către moleculă. Structurile aromatice, heterociclice și înalt conjugate sunt apte să inducă moleculei propietatea de fluorescență. Modificările structurale care cresc intensitatea absorbției pot ridica intensitatea fluorescenței, însă această corelație nu este universal valabilă. Multe substanțe ionizabile prezintă fluorescență într-o formă ionică și în alta nu: fluorescența este dependentă de pH. Acești compuși sunt folosiți ca indicatori de fluorescență acido - bazici. Compușii
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
lumină va pătrunde în porțiunile mai îndepărtate ale probei. Fluorescența unei astfel de probe va fi neuniformă și nu va fi proporțională cu concentrația. De aceea concentrațiile soluțiilor substanțelor fluorescente sunt aduse întotdeauna la nivele foarte scăzute pentru a evita absorbția unei fracțiuni apreciabile din fascicolul incident. La concentrații foarte scăzute, intensitatea fluorescenței este direct proporțională cu concentrația. F este proporțională și cu Io și astfel creșterea sensibilității poate fi asigurată prin creșterea intensității radiației incidente excitante pentru o anumită concentrație
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
F este proporțională și cu Io și astfel creșterea sensibilității poate fi asigurată prin creșterea intensității radiației incidente excitante pentru o anumită concentrație (aceasta este de fapt diferența fundamentală dintre fluorimetrie și spectrofotometrie). Intensitatea de fluorescență este proporțională și cu absorbția moleculară. Pentru excitație se folosește un fascicul radiant al cărui domeniu este astfel ales încât să includă și maximul spectrului de excitație (absorbție). Procedura analitică este în esență cea descrisă în cadrul analizei spectrofotometrice a unui singur component. Se trasează o
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
aceasta este de fapt diferența fundamentală dintre fluorimetrie și spectrofotometrie). Intensitatea de fluorescență este proporțională și cu absorbția moleculară. Pentru excitație se folosește un fascicul radiant al cărui domeniu este astfel ales încât să includă și maximul spectrului de excitație (absorbție). Procedura analitică este în esență cea descrisă în cadrul analizei spectrofotometrice a unui singur component. Se trasează o curbă standard (etalon) reprezentând intensitatea fluorescenței funcție de concentrație. Proba necunoscută se analizează în aceleași condiții, iar deteminarea se face grafic. Se impune menținerea
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
au înlocuit filtrele primare și secundare cu monocromatoare care permit selectarea unei benzi foarte înguste. Aceste instrumente, sunt capabile să măsoare spectre de excitație și de fluorescență în același mod în care spectrofotometrul poate fi folosit pentru determinarea spectrelor de absorbție. APLICAȚIILE SPECTROSCOPIEI DE FLUORESCENȚĂ Aplicații calitative Fluorescența, prin selectivitatea sa (o singură λ maximală și de emisie pentru fiecare moleculă într-un solvent definit) este un instrument spectroscopic puternic pentru identificarea moleculelor substanțelor medicamentoase. Aplicații cantitative Marea sensibilitate a metodei
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
ca o însumare a mai multor energii: electronică (Ee), de vibrație (Ev), de rotație (Er), de translație (Et). Mișcarea de translație are un caracter continuu, nu poate fi cuantificată, motiv pentru care această formă de energie nu participă direct la absorbția sau emisia de radiații. Celelalte forme de energie sunt cuantificate, ceea ce înseamnă că molecula nu poate avea decât anumite stări de rotație, de vibrație sau electronice. În mod asemănător atomului, molecula poate trece de la o stare energetică inferioară la o
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Celelalte forme de energie sunt cuantificate, ceea ce înseamnă că molecula nu poate avea decât anumite stări de rotație, de vibrație sau electronice. În mod asemănător atomului, molecula poate trece de la o stare energetică inferioară la o stare energetică superioară prin absorbție de energie, a cărei valoare este egală cu diferența energiilor celor două stări. Spectrul de rotație Liniile acestui spectru se datoresc variației energiei de rotație a moleculei. Aceste linii sunt așezate la intervale egale de frecvență. In general, moleculele polare
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
pe legătura de valență). Studiul spectrelor compușilor organici cu diferite tipuri de legături (-OH, C-H, N-H, C=C, C=O, C=N etc.) arată că, prezența lor în diferite molecule duce la apariția constantă a unor benzi de absorbție. Poziția acestor benzi caracteristice fiecărei legături este ușor modificată de la un compus la altul. Grupa de atomi vibrează independent cu o frecvență proprie; aceste frecvențe sunt denumite frecvențe caracteristice de grup (fig. II.5.1, tab. II.5.1). În
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
modificată de la un compus la altul. Grupa de atomi vibrează independent cu o frecvență proprie; aceste frecvențe sunt denumite frecvențe caracteristice de grup (fig. II.5.1, tab. II.5.1). În spectrele substanțelor organice sunt prezente anumite benzi de absorbție care caracterizează anumite legături sau funcții din moleculă (fig. II.5.2, II.5.3). Cele mai semnificative benzi de absorbție se datoresc vibrațiilor de valență și deformare. Hidrocarburile aromatice și substanțele medicamentoase cu structură asemănătoare prezintă absorbții caracteristice în
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
de grup (fig. II.5.1, tab. II.5.1). În spectrele substanțelor organice sunt prezente anumite benzi de absorbție care caracterizează anumite legături sau funcții din moleculă (fig. II.5.2, II.5.3). Cele mai semnificative benzi de absorbție se datoresc vibrațiilor de valență și deformare. Hidrocarburile aromatice și substanțele medicamentoase cu structură asemănătoare prezintă absorbții caracteristice în mai multe domenii spectrale. Astfel, vibrația de valență νC-H prezintă o absorbție între 3000-3100 cm-1, o vibrație de valență νC-C între
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
benzi de absorbție care caracterizează anumite legături sau funcții din moleculă (fig. II.5.2, II.5.3). Cele mai semnificative benzi de absorbție se datoresc vibrațiilor de valență și deformare. Hidrocarburile aromatice și substanțele medicamentoase cu structură asemănătoare prezintă absorbții caracteristice în mai multe domenii spectrale. Astfel, vibrația de valență νC-H prezintă o absorbție între 3000-3100 cm-1, o vibrație de valență νC-C între 1450-1650 cm-1 și o vibrație de deformare δC-H la 671 cm-1. În cazul fenolilor și alcoolilor, vibrația
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
2, II.5.3). Cele mai semnificative benzi de absorbție se datoresc vibrațiilor de valență și deformare. Hidrocarburile aromatice și substanțele medicamentoase cu structură asemănătoare prezintă absorbții caracteristice în mai multe domenii spectrale. Astfel, vibrația de valență νC-H prezintă o absorbție între 3000-3100 cm-1, o vibrație de valență νC-C între 1450-1650 cm-1 și o vibrație de deformare δC-H la 671 cm-1. În cazul fenolilor și alcoolilor, vibrația de valență νOH pentru moleculele de alcooli neasociați prin legături de hidrogen corespunde frecvenței
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
o vibrație de deformare δC-H la 671 cm-1. În cazul fenolilor și alcoolilor, vibrația de valență νOH pentru moleculele de alcooli neasociați prin legături de hidrogen corespunde frecvenței cuprinsă între 3600-3650 cm-1, în timp ce fenolii pentru aceeași grupă OH au o absorbție micșorată, 3594-3615 cm-1, atribuită conjugării electronilor neparticipanți ai oxigenului cu electronii nucleului aromatic. Formarea legăturilor de hidrogen în cazul alcoolilor duce la apariția unei benzi largi de absorbție la 3200-3100 cm-1. Compușii carbonilici prezintă o absorbție caracteristică vibrației νC=O
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
cuprinsă între 3600-3650 cm-1, în timp ce fenolii pentru aceeași grupă OH au o absorbție micșorată, 3594-3615 cm-1, atribuită conjugării electronilor neparticipanți ai oxigenului cu electronii nucleului aromatic. Formarea legăturilor de hidrogen în cazul alcoolilor duce la apariția unei benzi largi de absorbție la 3200-3100 cm-1. Compușii carbonilici prezintă o absorbție caracteristică vibrației νC=O între 1650 - 2000 cm-1, dar poziția acestei benzi este influențată de efectele inductive și de conjugare, de geometria moleculei, de formarea legăturilor de hidrogen, de solvenții utilizați etc.
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
grupă OH au o absorbție micșorată, 3594-3615 cm-1, atribuită conjugării electronilor neparticipanți ai oxigenului cu electronii nucleului aromatic. Formarea legăturilor de hidrogen în cazul alcoolilor duce la apariția unei benzi largi de absorbție la 3200-3100 cm-1. Compușii carbonilici prezintă o absorbție caracteristică vibrației νC=O între 1650 - 2000 cm-1, dar poziția acestei benzi este influențată de efectele inductive și de conjugare, de geometria moleculei, de formarea legăturilor de hidrogen, de solvenții utilizați etc. Acizii carboxilici sunt caracterizați prin benzi de absorbție
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]