14,361 matches
-
absorbție caracteristică vibrației νC=O între 1650 - 2000 cm-1, dar poziția acestei benzi este influențată de efectele inductive și de conjugare, de geometria moleculei, de formarea legăturilor de hidrogen, de solvenții utilizați etc. Acizii carboxilici sunt caracterizați prin benzi de absorbție corespunzătoare grupărilor C=O și OH. Poziția benzilor de absorbție este modificată datorită conjugării existente în grupa carbonil, legăturilor de hidrogen etc. Aminele prezintă vibrații de valență νN-H simetrice la 3400 cm-1 și asimetrice la 3500 cm-1, vibrații de deformare
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
poziția acestei benzi este influențată de efectele inductive și de conjugare, de geometria moleculei, de formarea legăturilor de hidrogen, de solvenții utilizați etc. Acizii carboxilici sunt caracterizați prin benzi de absorbție corespunzătoare grupărilor C=O și OH. Poziția benzilor de absorbție este modificată datorită conjugării existente în grupa carbonil, legăturilor de hidrogen etc. Aminele prezintă vibrații de valență νN-H simetrice la 3400 cm-1 și asimetrice la 3500 cm-1, vibrații de deformare δN-H între 1560-1650 cm-1 (deformare în plan) și 650 - 900
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
pentru identificarea substanțelor medicamentoase: - se compară spectrul substanței de analizat cu spectrul obținut în aceleași condiții cu substanțe etalon; - se compară spectrul substanței de analizat cu spectrul etalon (din cataloage sau monografii) la care s-au precizat valorile benzilor de absorbție caracteristice și care trebuie să fie prezente și în spectrul substanței de analizat. Spectrul etalon se obține utilizând drept substanțe așa - numitele sub- stanțe de referință pentru IR (s.r.i.r.) înscrise în capitolul ′′Standarde′′ al farmacopeelor. Menționăm câteva
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
impurităților substanțelor medicamentoase Impuritățile substanțelor medicamentoase provenite din procesul de obținere, cât și cele rezultate prin degradarea substanței păstrate în condiții necorespunzătoare produc modificări vizibile atunci când se efectuează o analiză atentă a spectrului înregistrat. Se observă modificări ale benzilor de absorbție care trebuie să caracterizeze substanța pură și apariția altor benzi caracteristice unor legături sau funcții noi. Determinarea cantitativă a substanțelor medicamentoase Spectroscopia în IR poate servi cu succes la determinarea cantitativă a substanțelor medicamentoase ca atare cât și a celor
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
și a celor din produsele farmaceutice. Principala problemă din acest punct de vedere este realizarea unor condiții cât mai standardizate și în primul rând respectarea legii Lambert-Beer. Alilestrenolul se poate determina cantitativ în IR, folosind drept solvent CCl4. Maximele de absorbție caracteristice luate în considerație sunt: 1310 cm-1, 1650 cm-1, 3085 cm-1. Legea Lambert-Beer se verifică folosind soluții de concentrații cuprinse între 0,5-2 g% (m/v). Alilestrenolul se poate determina în aceste condiții și din diverse produse farmaceutice. SPECTROSCOPIA IR
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
final radiația trece prin detector pentru măsurarea semnalului specific (determinarea finală) 5. Calculator: semnalul măsurat este transmis la calculator unde are loc transformarea Fourier. Spectrul infraroșu final este prezentat utilizatorului pentru interpretare și modificări ulterioare. Deoarece pentru a măsura intensitatea absorbției este necesară o scală relativă, trebuie măsurat un spectru de fond care se determină fără probă în calea radiației. Spectrul de fond se compară cu cel al probei pentru a determina transmitanța (procentual). Prin această tehnică se obține un spectru
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
determină fără probă în calea radiației. Spectrul de fond se compară cu cel al probei pentru a determina transmitanța (procentual). Prin această tehnică se obține un spectru caracteristic al probei. Metoda constă în: - substanța de analizat se spectrometrează în IR, absorbția are loc la diferite numere de undă - un dispozitiv de interferență separă diferitele radiații, se recombină cele două radiații care trec prin probă și ajung la detector - se măsoară energia fiecărei radiații absorbite de probă - prin măsurarea intensității fiecărei franje
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
apropiat: 2500-830 nm (4000-12000 cm-1) sau 2500-640 nm (4000-15600 cm-1). Deși un număr de teste NIR au fost efectuate la începutul anilor 1920, spectroscopia NIR a fost utilizată în practică abia din 1960. Principiile generale NIRS este o spectrometrie de absorbție. Se aplică compușilor organici cu legături chimice specifice: O-H, N-H, C-H etc. Legăturile chimice se comportă ca un oscilator care vibrează în permanență la frecvențe diferite, în funcție de natura lor. În particular, o legătură chimică poate absorbi o
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
egală cu frecvența de vibrație și trece din starea fundamentală în starea de excitație. În același timp, poate fi absorbită energia radiațiilor a căror frecvențe sunt multiplii ai frecvenței fundamentale. În acest caz se vorbește de armonicitate. În zona NIR, absorbțiile nu se datoresc vibrațiilor fundamentale, ci vibrațiilor armonice și vibrațiilor combinate. Combinațiile de benzi care apar între 1900 și 2500 nm sunt rezultatul unor interacțiuni vibraționale, astfel încât frecvențele lor sunt sume ale fiecărei frecvențe care interacționează. Un tip special de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Combinațiile de benzi care apar între 1900 și 2500 nm sunt rezultatul unor interacțiuni vibraționale, astfel încât frecvențele lor sunt sume ale fiecărei frecvențe care interacționează. Un tip special de interacțiune, numită rezonanța Fermi, duce la afirmația că, două benzi de absorbție NIR a unei molecule poliatomice cu aceeași frecvență nu se suprapun, se adună pur și simplu și se despart în două vârfuri cu frecvențe mai mari sau mai mici. Legăturile de hidrogen intermoleculare și interacțiunile dipol-dipol modifică nivelele energetice vibraționale
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
molecule poliatomice cu aceeași frecvență nu se suprapun, se adună pur și simplu și se despart în două vârfuri cu frecvențe mai mari sau mai mici. Legăturile de hidrogen intermoleculare și interacțiunile dipol-dipol modifică nivelele energetice vibraționale deplasând benzile de absorbție existente sau chiar dând naștere la unele noi. Aceste efecte fac posibilă determinarea prin spectroscopie NIR a formelor cristaline. Benzile de absorbție NIR sunt largi, întretăindu-se și fiind de 10-100 de ori mai slabe decât corespondentele lor din domeniul
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
mari sau mai mici. Legăturile de hidrogen intermoleculare și interacțiunile dipol-dipol modifică nivelele energetice vibraționale deplasând benzile de absorbție existente sau chiar dând naștere la unele noi. Aceste efecte fac posibilă determinarea prin spectroscopie NIR a formelor cristaline. Benzile de absorbție NIR sunt largi, întretăindu-se și fiind de 10-100 de ori mai slabe decât corespondentele lor din domeniul de mijloc al infraroșu. Aceste caracteristici restricționează sever sensibilitatea, în sensul clasic al spectroscopiei și cer procesarea informațiilor chemometrice care vor fi
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
fiind de 10-100 de ori mai slabe decât corespondentele lor din domeniul de mijloc al infraroșu. Aceste caracteristici restricționează sever sensibilitatea, în sensul clasic al spectroscopiei și cer procesarea informațiilor chemometrice care vor fi corelate cu proprietățile probei. Coeficientul de absorbție scăzut permite o penetrare puternică a probei. Acest lucru constituie un avantaj analitic, deoarece se pot analiza direct probe cu absorbție puternică sau puternic difuze cum ar fi lichidele tulburi sau unele solide fără o prealabilă pregătire. APARATURA Un spectrofotometru
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
în sensul clasic al spectroscopiei și cer procesarea informațiilor chemometrice care vor fi corelate cu proprietățile probei. Coeficientul de absorbție scăzut permite o penetrare puternică a probei. Acest lucru constituie un avantaj analitic, deoarece se pot analiza direct probe cu absorbție puternică sau puternic difuze cum ar fi lichidele tulburi sau unele solide fără o prealabilă pregătire. APARATURA Un spectrofotometru NIR este în general compus din: o sursă de lumină, un monocromator, un suport care să țină proba sau o suprafața
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
fi dictat de proprietățile optice ale probei. Materialele transparente sunt măsurate în general în transmitanță (A/B). Lichidele tulburi sau semisolidele și solidele pot fi măsurate în transmitanță difuză (B), reflectanță difuză (C) sau transflectanță (D/E). Metoda depinde de absorbția sau caracteristicile de împrăștiere a radiației. În orice caz, valorile relative ale absorbanței sunt măsurate în funcție de un compus de referință. Pentru a măsura spectre NIR, prezentarea optimă a probei este foarte importantă, în special atunci când se determină probe solide. Au
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
modele cu ajutorul mai multor variabile pentru a face legătura între variațiile spectrului și valorile de referință ale compusului de analizat; - validarea modelului prin validare încrucișată sau validare externă. Analiza cantitativă clasică utilizează legea Lambert-Beer. Această analiză necesită prezența benzilor de absorbție ale fiecărui component, ceea ce limitează utilizarea sa. În NIRS s-a permis dezvoltarea logicii de analiză cantitativă bazată pe principiul analizei factoriale. Determinarea se poate face și din amestecuri complexe. Se înregistrează spectrele IR. Se reprezintă absorbanța funcție de lungimea de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
pot apărea în mostre. Mai mult, de vreme ce majoritatea ingredientelor și excipienților activi farmaceutici absorb radiațiile NIR, măsurătorile efectuate cu NIR pot oferi informații legate de omogenitate tuturor componenților din amestec. Proprietățile multiple ale NIR difuzează spectrele de reflecție rezultate din absorbție și împrăștiere, oferind o „amprenta multivariată” privind proprietățile chimice și fizice ale mostrelor. - uscarea Procesul de fabricare a unei forme farmaceutica de dozare se desfășoară de-alungul mai multor etape, de cele mai multe ori incluzând cel puțin un proces „îndelungat” de uscare
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
un cuptor de mare capacitate. Uscarea în vid cu microunde, uscarea prin înghețare și prin pulverizare sunt opțiuni care sunt oferite în cazul substanțelor medicamentoase sensibile la variații de temperatură și umiditate. Deoarece vibrațiile O-H ale apei prezintă o absorbție ridicată în zona NIR, monitorizarea on-line a nivelelor de umiditate folosindu-se sonde NIR din fibră optică reprezintă o variantă posibilă pentru îmbunătățirea timpilor necesari pentru uscare. Literatura de specialitate descrie mai multe abordări ale acestui aspect, inclusiv uscare la
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
în atomi liberi care pot să absoarbă și să emită energie. Este utilizată în mod deosebit pentru determinarea unor elemente ca: Mg, Ca, Li, Zn, Fe, metale grele din forme farmaceutice și lichide biologice sau din țesuturi. Clasificare - SPECTROSCOPIA DE ABSORBȚIE ATOMICĂ (SAA) - SPECTROSCOPIA DE EMISIE ATOMICĂ - flam fotometrie; - fluorescență atomică; - excitație electrică-arc și scânteie; - emisie de plasmă. SPECTROSCOPIA DE ABSORBȚIE ATOMICĂ Principii generale Metoda se bazează pe fenomenul de absorbție a radiațiilor monocromatice de către atomii unui element aflați în stare
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
ca: Mg, Ca, Li, Zn, Fe, metale grele din forme farmaceutice și lichide biologice sau din țesuturi. Clasificare - SPECTROSCOPIA DE ABSORBȚIE ATOMICĂ (SAA) - SPECTROSCOPIA DE EMISIE ATOMICĂ - flam fotometrie; - fluorescență atomică; - excitație electrică-arc și scânteie; - emisie de plasmă. SPECTROSCOPIA DE ABSORBȚIE ATOMICĂ Principii generale Metoda se bazează pe fenomenul de absorbție a radiațiilor monocromatice de către atomii unui element aflați în stare fundamentală. Ca sursă spectrală se folosește o lampă cu catod cavitar, care emite radiații intense și monocromatice cu lungimea de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
farmaceutice și lichide biologice sau din țesuturi. Clasificare - SPECTROSCOPIA DE ABSORBȚIE ATOMICĂ (SAA) - SPECTROSCOPIA DE EMISIE ATOMICĂ - flam fotometrie; - fluorescență atomică; - excitație electrică-arc și scânteie; - emisie de plasmă. SPECTROSCOPIA DE ABSORBȚIE ATOMICĂ Principii generale Metoda se bazează pe fenomenul de absorbție a radiațiilor monocromatice de către atomii unui element aflați în stare fundamentală. Ca sursă spectrală se folosește o lampă cu catod cavitar, care emite radiații intense și monocromatice cu lungimea de undă caracteristică elementului de analizat. Ca sistem absorbant se folosește
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
este determinată de legea distribuției a lui Boltzman. Pentru temperaturi T = 2000-3000 K, raportul dintre numărul atomilor excitați și cei în stare fundamentală este foarte mic (10-7-10-6). Prin urmare, majoritatea atomilor se află în stare fundamentală și sunt capabili de absorbție. Teoretic, N0 este proporțional cu concentrația elementului de analizat. Pentru un element dat, k este o mărime constantă. Între A și concentrația c există o dependență liniară; se alege o astfel de concentrație încât A să nu depășească valoarea 0
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
concentrația elementului de analizat. Pentru un element dat, k este o mărime constantă. Între A și concentrația c există o dependență liniară; se alege o astfel de concentrație încât A să nu depășească valoarea 0,3. Constructiv, un spectrometru de absorbție atomică are în componența sa o sursă de lumină intensă, un dispozitiv de trecere a substanței analizate în atomi, un monocromator, un sistem de detecție, amplificare și afișare. Sursa de lumină trebuie să fie o sursă de linii înguste și
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
undă cuprinse între 10 - 0,01 nm, 10-8-10-6 cm, corespunzând frecvențelor de ordinul 30 -30000 PHz (petahertz=1015 hertz) sunt cunoscute sub denumirea de raze X. Metodele de analiză care folosesc razele X se bazează pe 3 fenomene distincte: emisia, absorbția și difracția. Razele X sunt produse prin accelerarea electronilor din stratul profund al atomului al unor metale țintă cu un foton incident de înaltă energie (fig.II.9.1). Energia fotonului emis este egală cu diferența dintre energia fotonului incident
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
cristalină care conține cristale având toate orientările posibile (metoda Debye Scherer). Spectrul de raze X se înregistrează sub forma unor maxime (linii) de intensități diferite care se situează în diferite poziții după mărimea unghiului de difracție sau reflexie selectivă, 2θ. Absorbția selectivă poate să apară numai pentru acele lungimi de undă pentru care are loc o ionizare internă a atomului. Difractograma înregistrează pe ordonată intensitatea relativă a radiației I/ Io și pe abscisă valorile unghiului de difracție sau de reflexie selectivă
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]