14,361 matches
-
fără o reducere semnificativă a stabilității termice [34-45]. Reținerea unei stabilități termice ridicate este atribuită legăturilor puternice C-F. Alte efecte ale grupelor hexafluorizopropilidenice sunt creșterea temperaturii de tranziție sticloasă și a rezistenței la flacără concomitent cu reducerea cristalinității și absorbției de umiditate. De asemenea, grupele hexafluorizopropilidenice măresc volumul liber al polimerului îmbunătățind astfel solubilitatea și reducând constanta dielectrică. Au fost raportate polieterimide fluorurate cu stabilitate termică înaltă, solubilitate bună și proprietăți electrice excelente [46, 47]. Poliimidele sunt materiale slab hidrofile
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
prin vasul de reacție. Structura polieterimidelor fluorurate precum și a acizilor poliamidici precursori a fost identificată prin spectroscopie IR. Conversia completă a grupelor o-carboxi-amidice din acizii poliamidici 20' la ciclurile imidice din polieterimidele 20 a fost confirmată prin dispariția benzilor de absorbție de la 1660-1670 cm-1 și 2500-3000 cm-1. În toate spectrele polimerilor 20 benzile de absorbție apărute la 1780-1770 cm-1 și 1730-1720 cm-1 au fost atribuite vibrațiilor simetrice și asimetrice ale grupelor carbonil din ciclurile imidice. Absorbția de la 720 cm-1 a apărut
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
identificată prin spectroscopie IR. Conversia completă a grupelor o-carboxi-amidice din acizii poliamidici 20' la ciclurile imidice din polieterimidele 20 a fost confirmată prin dispariția benzilor de absorbție de la 1660-1670 cm-1 și 2500-3000 cm-1. În toate spectrele polimerilor 20 benzile de absorbție apărute la 1780-1770 cm-1 și 1730-1720 cm-1 au fost atribuite vibrațiilor simetrice și asimetrice ale grupelor carbonil din ciclurile imidice. Absorbția de la 720 cm-1 a apărut datorită vibrațiilor de deformare a ciclului imidic. Toți polimerii au prezentat benzi de absorbție
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
confirmată prin dispariția benzilor de absorbție de la 1660-1670 cm-1 și 2500-3000 cm-1. În toate spectrele polimerilor 20 benzile de absorbție apărute la 1780-1770 cm-1 și 1730-1720 cm-1 au fost atribuite vibrațiilor simetrice și asimetrice ale grupelor carbonil din ciclurile imidice. Absorbția de la 720 cm-1 a apărut datorită vibrațiilor de deformare a ciclului imidic. Toți polimerii au prezentat benzi de absorbție caracteristice grupelor hexafluorizopropilidenice la 1180 cm-1 și 1210 cm-1. Banda de absorbție caracteristică grupei eterice aromatice a apărut la 1240 cm-1
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
absorbție apărute la 1780-1770 cm-1 și 1730-1720 cm-1 au fost atribuite vibrațiilor simetrice și asimetrice ale grupelor carbonil din ciclurile imidice. Absorbția de la 720 cm-1 a apărut datorită vibrațiilor de deformare a ciclului imidic. Toți polimerii au prezentat benzi de absorbție caracteristice grupelor hexafluorizopropilidenice la 1180 cm-1 și 1210 cm-1. Banda de absorbție caracteristică grupei eterice aromatice a apărut la 1240 cm-1. Acizii poliamidici 20' au fost ușor solubili în solvenți organici polari cum ar fi Nmetilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă, N
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
simetrice și asimetrice ale grupelor carbonil din ciclurile imidice. Absorbția de la 720 cm-1 a apărut datorită vibrațiilor de deformare a ciclului imidic. Toți polimerii au prezentat benzi de absorbție caracteristice grupelor hexafluorizopropilidenice la 1180 cm-1 și 1210 cm-1. Banda de absorbție caracteristică grupei eterice aromatice a apărut la 1240 cm-1. Acizii poliamidici 20' au fost ușor solubili în solvenți organici polari cum ar fi Nmetilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă, N,Ndimetilacetamidă. Polieterimidele 20 au fost solubile în solvenți polari ca N-metilpirolidonă sau
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Ndimetilacetamidă, piridină și clorură de metilen. Temperaturile de tranziție sticloasă au variat în domeniul 209- 257°C. Constanta dielectrică și indicele de refracție s-au situat în domeniul 2,8-3,2 și respectiv 1,56-1,61. S-a demonstrat că absorbția de apă a polimerilor este în funcție de conținutul de fluor. Astfel, polieterimidele cu un conținut mic de fluor (11,4%) au prezentat o absorbție de apă de 0,99% în timp ce polimerii cu un conținut mai ridicat de fluor (26,0%) au
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
s-au situat în domeniul 2,8-3,2 și respectiv 1,56-1,61. S-a demonstrat că absorbția de apă a polimerilor este în funcție de conținutul de fluor. Astfel, polieterimidele cu un conținut mic de fluor (11,4%) au prezentat o absorbție de apă de 0,99% în timp ce polimerii cu un conținut mai ridicat de fluor (26,0%) au arătat o absorbție de apă mai mică, 0,35%. Polieterimidele fluorurate 21 au fost sintetizate utilizând dianhidrida 1,1'-bis[4(3,4-dicarboxifenoxi
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a polimerilor este în funcție de conținutul de fluor. Astfel, polieterimidele cu un conținut mic de fluor (11,4%) au prezentat o absorbție de apă de 0,99% în timp ce polimerii cu un conținut mai ridicat de fluor (26,0%) au arătat o absorbție de apă mai mică, 0,35%. Polieterimidele fluorurate 21 au fost sintetizate utilizând dianhidrida 1,1'-bis[4(3,4-dicarboxifenoxi)fenil]-1-fenil-2,2,2trifluoretan și diferite diamine aromatice [54]. S-au obținut polieterimide caracterizate prin mase moleculare ridicate, viscozitatea inerentă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
au fost obținute dintr-o diandidrida derivată de la fenolftaleină și diferite biseteramine fluorurate [55]. S-a găsit că diaminele care conțin grupe CF3 drept substituenți ai nucleelor benzenice pot contribui la îmbunătățirea solubilității, transparenței optice, și reduc constanta dielectrică și absorbția de umiditate. Cele mai multe filme de polimeri sunt slab colorate datorită formării complecșilor cu transfer de sarcină sau a structurii conjugate. Gradul de colorare al polimerului depinde de modul de imidizare utilizat. Metoda de imidizare termică a acidului poliamic este ușor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
prelucrați sub formă de filme flexibile. Ei sunt polimeri incolori care au temperatura de tranziție sticloasă în domeniul 185-270°C, temperatura de înmuiere în intervalul 184-275°C și temperatura la care pierd 10% din greutate mai mare de 460°C. Absorbția de umiditate a fost de maxim 0,7% iar constanta dielectrică a avut valori scăzute, în intervalul 2,78-3,26. Polimerii care conțin și grupe hexafluorizopropilidenice au avut cele mai scăzute valori ale constantei dielectrice datorită efectului cumulat al grupelor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
segmentați care conțin segmente siloxanice de-a lungul catenei macromoleculare. Este de așteptat ca acești polimeri să prezinte proprietățile excelente ale poliimidelor, cum ar fi stabilitate termică și rezistență mecanică, precum și unele proprietăți ale siloxanilor, cum ar fi ductibilitate, adezivitate, absorbție de umiditate scăzută. Prin urmare, copolimerii poliimid-polisiloxanici prezintă unele avantaje cum ar fi constantă dielectrică joasă, adezivitate superioară, absorbție de umiditate scăzută. Metoda de sinteză ce implică reacția unei dianhidride aromatice cu un oligomer polidimetilsiloxanic cu capete finale aminopropilice este
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
excelente ale poliimidelor, cum ar fi stabilitate termică și rezistență mecanică, precum și unele proprietăți ale siloxanilor, cum ar fi ductibilitate, adezivitate, absorbție de umiditate scăzută. Prin urmare, copolimerii poliimid-polisiloxanici prezintă unele avantaje cum ar fi constantă dielectrică joasă, adezivitate superioară, absorbție de umiditate scăzută. Metoda de sinteză ce implică reacția unei dianhidride aromatice cu un oligomer polidimetilsiloxanic cu capete finale aminopropilice este cea mai utilizată pentru obținerea unor astfel de polimeri [72]. În ultima decadă au fost raportate câteva tipuri de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
aminopropilice este cea mai utilizată pentru obținerea unor astfel de polimeri [72]. În ultima decadă au fost raportate câteva tipuri de copoliimide conținând secvențe polisiloxanice în catenele macromoleculare, polisiloxan-bloc-poliimide. In comparație cu poliimidele clasice, acestea se caracterizează prin solubilitate îmbunătățită, absorbție de umiditate scăzută, stabilitate termooxidativă bună, constantă dielectrică joasă. Asemenea materiale pot fi utilizate ca adezivi de înaltă performanță, acoperiri speciale sau membrane de separare pentru gaze [73]. Proprietățile adezive depind în mare măsură de conținutul și lungimea segmentului polisiloxanic
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
defecte, calități cerute în cazul filmelor de polimeri utilizate în dispozitive microelectronice. Polimerii prezintă stabilitate termică înaltă, temperaturile de descompunere fiind de peste 410°C. Temperatura de tranziție sticloasă s-a situat în domeniul 183-217°C (Tabelul 2.4). Spectrele de absorbție ale polimerilor 66 prezintă un maxim în domeniul 300-352 nm (Tabelul 2.4). Se prezintă spectrele de absorbție și fluorescență ale polimerilor 66b și 66d în N,Ndimetilformamidă. Lungimile de undă ale maximelor de emisie depind de structura polimerilor. Acestea
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de descompunere fiind de peste 410°C. Temperatura de tranziție sticloasă s-a situat în domeniul 183-217°C (Tabelul 2.4). Spectrele de absorbție ale polimerilor 66 prezintă un maxim în domeniul 300-352 nm (Tabelul 2.4). Se prezintă spectrele de absorbție și fluorescență ale polimerilor 66b și 66d în N,Ndimetilformamidă. Lungimile de undă ale maximelor de emisie depind de structura polimerilor. Acestea au fost în domeniul 372 -375 nm pentru polimerii 66b și 66c, în timp ce în cazul polimerilor 66a și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
poliimidice și polisiloxanice, s-a folosit în sinteză un oligomer siloxanic cu masă moleculară mică, de 1120 g/mol. Structura polimerilor a fost pusă în evidență prin spectroscopie IR și 1H-RMN. Spectrele IR ale compușilor imidizați au prezentat benzi de absorbție caracteristice ciclurilor imidice la 1780 cm-1, 1720 cm-1, 1375 cm-1 și 720 cm-1. Conversia completă a grupelor o-carboxi-amidice la cicluri imidice a fost confirmată prin dispariția benzilor de absorbție de la 1660-1670 cm-1 și 25003000 cm-1. Spectrele 1H-RMN ale polimerilor ciclizați
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și 1H-RMN. Spectrele IR ale compușilor imidizați au prezentat benzi de absorbție caracteristice ciclurilor imidice la 1780 cm-1, 1720 cm-1, 1375 cm-1 și 720 cm-1. Conversia completă a grupelor o-carboxi-amidice la cicluri imidice a fost confirmată prin dispariția benzilor de absorbție de la 1660-1670 cm-1 și 25003000 cm-1. Spectrele 1H-RMN ale polimerilor ciclizați au confirmat de asemenea structura acestora. Se prezintă spectrul 1H-RMN al copolimerului 67g. Picurile corespunzătoare protonilor aromatici se găsesc în intervalul 8,12-6,95 ppm. Spectrul a prezentat un
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
4'diaminodifenileter, care este una dintre cele mai preferate poliimide folosită ca dielectric în microelectronică și care are constanta dielectrică 3,5. Aceasta se poate explica prin prezența în catena macromoleculară a segmentelor polisiloxanice și a grupelor izopropilidenice care reduc absorbția de umiditate și măresc volumul liber. Variația pierderilor dielectrice (s") în funcție de frecvență la diferite temperaturi este arătată în figura 2.14. La temperaturi mici și moderate valorile coeficientului de pierderi dielectrice sunt mici pe tot intervalul de frecvență. Valorile mici
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
se descrie caracterizarea poli-1,3,4- oxadiazol-eterilor 76, utilizând tehnicile menționate mai sus. 3.2.1. Caracterizarea spectrala Structura polimerilor 76 a fost confirmată cu ajutorul spectroscopiei IR și 1H-RMN. Toate spectrele IR ale acestor polimeri au prezentat o bandă de absorbție la 1240 cm-1 caracteristică legăturii eter aromatice C-O-C și benzi caracteristice ciclului 1,3,4-oxadiazol la 1020 cm-1 și 980 cm-1. Benzi de absorbție caracteristice au apărut de asemenea, la 3060 cm1 datorită vibrațiilor grupei C-H aromatice și la
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
cu ajutorul spectroscopiei IR și 1H-RMN. Toate spectrele IR ale acestor polimeri au prezentat o bandă de absorbție la 1240 cm-1 caracteristică legăturii eter aromatice C-O-C și benzi caracteristice ciclului 1,3,4-oxadiazol la 1020 cm-1 și 980 cm-1. Benzi de absorbție caracteristice au apărut de asemenea, la 3060 cm1 datorită vibrațiilor grupei C-H aromatice și la 1600 cm-1 datorită vibrațiilor grupelor C-C aromatice din nucleele benzenice. Spectrul IR al polimerului 76f a prezentat o bandă de absorbție intensă la
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Benzi de absorbție caracteristice au apărut de asemenea, la 3060 cm1 datorită vibrațiilor grupei C-H aromatice și la 1600 cm-1 datorită vibrațiilor grupelor C-C aromatice din nucleele benzenice. Spectrul IR al polimerului 76f a prezentat o bandă de absorbție intensă la 1750 cm-1 datorită carbonilului din ciclul lactonic din segmentul provenit de la fenolftaleină. Spectrul 1H-RMN al polimerului 76b a prezentat picuri la 8,03 ppm, 7,20 ppm, 7,06 ppm 6,96 ppm și 6,88 ppm datorită
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
3.2). Curbele GPC au arătat o distribuție îngustă a maselor moleculare și o cantitate mică de oligomeri. Pentru polimerii 76d și 76e nu s-au putut înregistra diagramele GPC ca urmare a insolubilității acestora în solvenți organici. Spectrele de absorbție UV ale soluțiilor polimerilor 76a, 76b și 76c, în N,Ndimetilformamidă, au prezentat maxime în domeniul 300-305 nm. Spectrele înregistrate nu diferă foarte mult între ele, forma lor fiind dictată de prezența unităților difenil- 1,3,4-oxadiazol. Spectrele de emisie
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
500°C reprezintă temperatura la care are loc terminarea primului stadiu al degradării, din curba DTG. Figura 3.12 prezintă comparativ spectrele IR ale polimerului inițial și după încălzire. Așa cum se poate vedea din figură, după tratament termic benzile de absorbție ale grupelor izopropilidenice de la 2980 cm-1 și 2880 cm-1 au dispărut aproape complet. De asemenea, s-a observat dispariția benzilor caracteristice ciclurilor 1,3,4-oxadiazol de la 1020 cm-1 și 980 cm-1 și a apărut o bandă nouă la 2223 cm-1
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și 2880 cm-1 au dispărut aproape complet. De asemenea, s-a observat dispariția benzilor caracteristice ciclurilor 1,3,4-oxadiazol de la 1020 cm-1 și 980 cm-1 și a apărut o bandă nouă la 2223 cm-1 probabil datorită grupelor CN. Banda de absorbție de la 1600 cm-1 datorată ciclurilor aromatice a fost prezentă în spectrul polimerului tratat termic. Se poate trage concluzia că în primul stadiu al degradării are loc descompunerea unităților flexibile izopropilidenice și a ciclurilor 1,3,4-oxadiazol cu o creștere a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]