5,103 matches
-
este încă și mai mare întrucât compușii cu grupe cinamoil ocupă, din punct de vedere al diversității și preponderenței, un loc important în toate părțile plantelor. Acidul cinamic se găsește atât în stare liberă, dar mai ales sub formă de esteri (etilic, cinamilic, benzilic, fenilpropilic) în diverse rășini secretate de diferiți arbori. Balsamul de Peru (Balsamum Peruvianum), exudat al arborelui Myroxylon balsamum (Fabaceae) var. pereirae și balsamul de Tolu (Balsamum Tolutanum), obținut din aceeași specie de arbore var. balsamus (toluiferum) sunt
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
deschise (acizi hidroxicinamici, chalcone, lignine și taninuri) sau ciclice . Fenilpropanoidele se găsesc în plante în formă simplă, conjugată sau ca dimeri. Unitați structurale semnificative pentru fenilpropanoide sunt prezentate. Propolisul conține acizi cinamici (acid cinamic, acid cumaric) și derivați ai acestora (esterul alilic al acidului 3-prenilcinamic, 2,2-dimetil-8- prenilcromenă, acid 4-hidroxi-3,5-diprenilcinamic sau artepilin C) alături de o varietate de polifenoli și flavonoide . Acidul cinamic este prezent în scorțișoară și în aloe . Odată cu maturarea vinului apare un amestec complex de fenoli simpli
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
cancerul sau afecțiunile cardiovasculare. Activitatea antioxidantă este datorată proprietăților lor redox, ce le permite să acționeze ca agenți de reducere, donori de hidrogen, stingători ai stării singlet a oxigenului sau agenți de chelatizare. Activitatea antioxidantă descrește în ordinea acid cafeic>esteri ai acidului ferulic>acid ferulic>acid p-cumaric. Experimentele pe modele artificiale au dovedit că extractul de căpșuni are o activitate antioxidantă de 15 ori mai mare decât a troloxului. Acizii hidroxicinamici, p-cumaric, cafeic, dar în special ferulic, esterificați cu polizaharide
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
plante. Acidul cinamic și derivații săi, vinil și etil guaiacolul, sunt constituienți ai taninurilor și pigmenților din vin, contribuind la culoarea și buchetul” lor „. De asemenea, ei inhibă fermentația vinului și a sucurilor din fructe, produsă de Saccharomyces cerevisiae . Alchil esterii acizilor 4-aminocinamic și 3-(4-aminofenil)propanoic au fost evaluați ca fiind potențiali inhibitori ai enzimei P-450 citochrom (trans-cinnamic acid 4-hidroxilază) . Nu este de neglijat acțiunea antihiperglicemiantă, prin creșterea secreției de insulină a derivaților de acid cinamic, în special a
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
mestastază și imunogeneză. Rezultatele cercetărilor au evidențiat că activitatea antitumorală a acidului cinamic se poate datora în parte inhibării izoprenilării proteinei, care blochează transducția semnalului mitogenic. Studiile in vitro au demonstrat că derivați de acid cafeic inhibă proliferarea celulelor canceroase. Esterul feniletilic al acidului cafeic este considerat standard al citostaticelor [136-138]. Diferite structuri de tip cinamoil, derivate din esterul fenilic al acidului cafeic, caracterizate prin conformația sin, au fost testate ca inhibitori ai multiplicării virusului HIV-1 . 2,2,6,6-Tetrametil piperidinele
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
inhibării izoprenilării proteinei, care blochează transducția semnalului mitogenic. Studiile in vitro au demonstrat că derivați de acid cafeic inhibă proliferarea celulelor canceroase. Esterul feniletilic al acidului cafeic este considerat standard al citostaticelor [136-138]. Diferite structuri de tip cinamoil, derivate din esterul fenilic al acidului cafeic, caracterizate prin conformația sin, au fost testate ca inhibitori ai multiplicării virusului HIV-1 . 2,2,6,6-Tetrametil piperidinele substituite în poziția 4 sau 1,4, condensate cu acizi cinamici au capacitatea de dezactivare a radicalilor liberi
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
sau uscate natural, într-un amestec de solvent-apă (acetonă 70%, metanol 80%), în cazul semințelor și cu solvent pur pentru partea cărnoasă, sub agitare magnetică, mecanică sau prin ultrasonare, urmată de centrifugare. Fracționarea compușilor fenolici din plante (fenoli eliberați din esteri și din compuși glicozidici) se face prin tratarea succesivă cu HCl 6 M și NaOH 2M și extracție cu eter etilic, urmată de uscare la vid. Reziduu se tratează cu NaOH 4 M, sub azot, se acidulează cu HCl 6M
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
În tabelul 2 sunt prezentate rezultatele obținute prin cromatografia în fază gazoasă a produselor rezultate la iradierea poli(vinil cinamatului) și a cinamatului de etil. Creșterea randamentului în dimeri, în cazul soluțiilor diluate apoase sau metanolice de acid cinamic sau esteri ai acestuia, se poate realiza utilizând agenți activi de suprafață cationici (bromura de cetiltrimetilamoniu, hidroxid de hexadeciltrimetilamoniu, propionat de dodecilamoniu) .Se prezintă comparativ rezultatele obținute la iradierea soluțiilor omogene și micelare de acid cinamic și cinamat de metil. Între derivații
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
constituie principiul pe care se bazează formarea acoperirilor fotoreticulabile, de tipul fotorezistilor negativi. Prin ciclodimerizare fotoindusă s-au obținut hidrogeluri și nanoparticule, pornind de la monomeri substituiti cu grupe cinamoil . REARANJAREA FOTO-FRIES Rearanjarea structurală fotoindusă Fries a fost observată la iradierea esterilor fenilici și a anilidelor acidului cinamic, cât și la polimerii ce conțin unități de acest tip, atât în soluție cât și în peliculă. Se considera că reacția unimoleculară foto-Fries are la bază un mecanism radicalic. Sub actiunea radiațiilor se produce
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
au obtinut acid cinamic utilizând o tulpină de Pseudomonas putida din Rhodosporidium toruloides și glucoza. Clorurile acide ale acizilor cinamici obtinute prin reactia clorurii de tionil cu acizii corespunzatori constituie o varianta accesibila de obtinere a derivatilor cinamici, amide sau esteri . COMPUȘI CU GRUPE CINAMOIL Prezența substituenților în nucleul benzenic, la dubla legătură și/sau la grupa carbonil a unității de acid cinamic, determină existența unei diversități de structuri, atât în domeniul compușilor micmoleculari cât și al celor macromoleculari. TIPURI DE
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
aplicativ al compușilor, în a căror structură sunt incluși. Se cunosc derivați ai acidului cinamic substituiți cu grupe hidroxi, halogen, nitro, formil, alchil, alchiloxi, ariloxiciano, amino, dialchilamino, carboxi, epoxi, clorometil, vinil, catene macromoleculare etc. Reactivitatea unora dintre substituienți (clorura acide, ester, alcool, amina, clormetilen, epoxi) face posibilă formarea de compuși noi monomolecurari sau macromoleculari prin realizarea de legături esterice, eterice, amidice, uretanice. Grupele vinilice prezente în structura derivaților cinamic, fie în nucleul aromatic, fie la grupa carbonil, fac din aceștia precursori
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
intensă (tip K) și apare în spectrul UV al acidului trans- cinamic la 277 nm (în n-heptan). Banda de absorbție de la 222 nm (tip E) este atribuită tot restului fenil . Conform rezultatelor raportate de Paczkowski [ 156 ] referitoare la unii esteri ai derivaților de acid cinamic, care au la nucleul aromatic substituenți de tip halogeni, absorbția atribuită cromoforului cinamoil crește în ordinea -Cl< -Br< -I (tabelul 6). Sensibilitatea la lumină se reduce în cazul în care există substituenți în poziția orto
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
a derivaților cinamici și este mai puternică în cazul în care, în poziția para a nucleului aromatic al cromoforului cinamoil există o grupă donoare de electroni. DERIVAȚI CINAMICI MONOMOLECULARI Acidul cinamic, acidul cumaric, acidul feruluic, acidul cafeic, acidul p-metoxicinamic și esterii lor cu alcooli alifatici sau aromatici, alcoolul cinamilic, aldehida cinamică sunt doar câțiva dintre compușii cinamici menționați mai des în literatură. Dar nenumărați alți compuși monomoleculari, cu structură mai complicată sunt izolați din plante sau sunt sintetizați în scop preparativ
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
structuri mono- sau macromoleculare se poate folosi acidul cinamic sau derivați ai acestuia. Grupele reactive pot fi substituienți la nucleul aromatic (OH, NHR, epozi, CH 2 Cl, X etc), la legătura dublă.(X, CN) sau la grupa carbonil (cloruri acide , esteri). Nu totdeauna este necesară prezența catalizatorului pentru ca reacția să aibă loc. Energia microundelor și cea a ultrasunetelor sau alegerea adecvată a solventului sunt de preferat, în acord cu noile tendințe ecologiste.. Datorită faptului că în mediul de reacție se introduce
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
colorează și impurifică masa de reacție. De altfel literatura prezintă unele critici referitoare la această metodă de sinteză [255, 256]. condensarea Claissen [257,258] dintre benzaldehidă și acetat de vinil, la -10 o C, în prezență de metoxid de sodiu. Esterul purificat prin distilare la vid (130 o C/8 mm Hg), este un produs lichid, galben. Randamentul reacției este scăzut, 20 - 25%. Identificarea produsului se poate realiza prin spectroscopie 1 H RMN. Semnale caracteristice grupei cinamoil apar la 6,5
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
clorură de cinamoil, cinamatului de glicidil se transformă într-un derivat clorometilic, ce poate fi modificat într- un compus trifuncțional, posibil agent de reticulare. Creacția epiclorhidrinei cu acidul cinamic, în prezența bromurii de tetrabutilamoniu, conduce la un amestec de glicidil esteri și clorhidrine. În spectrul 1 H RMN apar semnale la 5.3 ppm (m, COOCH- ) și 4,4 ppm (d, - COO - CH 2 -), care sugerează formarea esterilor de clorhidrină (V și VII) alături de cinamatului de glicidil. Randamentul procesului este destul de
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
acidul cinamic, în prezența bromurii de tetrabutilamoniu, conduce la un amestec de glicidil esteri și clorhidrine. În spectrul 1 H RMN apar semnale la 5.3 ppm (m, COOCH- ) și 4,4 ppm (d, - COO - CH 2 -), care sugerează formarea esterilor de clorhidrină (V și VII) alături de cinamatului de glicidil. Randamentul procesului este destul de bun, dar echivalentul epoxi al produsului este mic (0,212) [275]. b2 . cinamatul de potasiu . În acest caz se obțin rezultate mai bune, întrucât se elimină posibilitatea
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
Adăugarea sărurilor cuaternare de amoniu determină creșterea vitezei de reacție. Echivalentul epoxi al produsului este destul de bun . Structura cinamatului de glicidil poate fi confirmată prin metode spectrale . Fiind un compus deosebit de reactiv, cinamatul de glicidil, ca de altfel toți glicidil esterii poate fi implicat în multe sinteze. El poate fi transformat în compuși cu mai multe grupe cinamoil, potențial aplicabili ca agenți de reticulare (figura 29). Sinteza diesterului cinamic al γ -clor- α , β - propilenglicolului (DC), prin deschiderea ciclului oxiranic al
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
transformare poate fi controlat, observând în spectrul IR dispariția picului de la 915 cm -1 , atribuit grupei epoxi terminale și apariția benzilor de absorbție de la 1730 cm -1 ( ν C=O ) și 1275 cm -1 ( ν C-O ), caracteristice structurii de ester. Prezența acestora și liniaritatea diagramei diferențelor absorbanțelor, confirmă faptul că singurul proces care are loc la iradiere este izomerizarea. Cinamoil azidele pot fi sintetizate prin combinarea clorurilor acide, anhidridelor, aldehidelor sau esterilor cu azidă de sodiu, tetrabutilamoniu-, guanidiniu-, tributilstanil-, trimetilsilil-azidă
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
cm -1 ( ν C-O ), caracteristice structurii de ester. Prezența acestora și liniaritatea diagramei diferențelor absorbanțelor, confirmă faptul că singurul proces care are loc la iradiere este izomerizarea. Cinamoil azidele pot fi sintetizate prin combinarea clorurilor acide, anhidridelor, aldehidelor sau esterilor cu azidă de sodiu, tetrabutilamoniu-, guanidiniu-, tributilstanil-, trimetilsilil-azidă sau sarea de piridiniu a acidului hidrazoic . 72O altă cale accesibilă de sinteză a acestor compuși reactivi presupune tratarea directă a acizilor cinamici cu azidă de sodiu, la 10-15 o C, în
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
și peroxid de hidrogen, se obțin microsfere reactive de polimer, cu o greutate moleculară medie de 1451. Spectrul 1 H-RMN al polimerul este asemanator cu cel al monomerului [302]. În același mod polimerizeză și alți derivați ai acidului cinamic, precum esterul acidului cinamic cu hidrochinona și cinamoil p-hidroxianilida (figura 53) [303]. POLIMERI CU GRUPE CINAMOIL OBTINUȚI PRIN REACȚII POLIMER-ANALOAGE Poli(vinil cinamatul), primul fotopolimer sintetic și principalul reprezentant al copolimerilor fotosensibili, din seria fotoreziștilor negativi, continuă să atragă interesul cercetătorilor , fiind
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
de absorbție al cinamtului de i-propil, înainte și după iradiere. Din analiza spectrelor se observă că benzile caracteristice grupei cinamat, de la 1640 cm -1 și 980 cm -1 , scad în intensitate. Banda de absorbție, de la 1720 cm -1 , caracteristică esterilor acizilor carboxilici aromatici, se deplaseaza la 1730 cm -1 , ca urmare a scăderii conjugării cu nucleul aromatic. Poli(vinil cinamatul) reprezintă un polimer de referință în studiul comportării fotochimice a compușilor macromoleculari cu grupe cinamoil. Aplicațiile mai importante ale poli
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
de vedere al proprietăților și al aplicațiilor, în domeniul biomedical, al acoperirilor de suprafață sau al cristalelor lichide, polisiloxanii au pătruns și în domeniul materialelor fotosensibile. Transformarea polisiloxanilor în polimeri fotoactivi [336] se poate realiza prin hidrosililarea legăturii duble din esterul acidului cinamic, cu vinilsilanul Reacția de obținere a polimerilor cu grupe cinamoil a fost extinsă și asupra polimerilor din resurse naturale. Reacția clorurii de cinamoil cu acetatul de celuloză și celuloza se pot realiza în aceleași condiții care se impun
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
sută din totalul substanței nervoase a creierului. Dupa 6 ani se organizează legături funcționale implicate În lectura și scriereconstituindu-se o lărgire mozaicală a zonelor limbajului. Totuși, copilul nu e robust, nici solid ca la 5 ani. Dimpotrivă, la 6 ani ester sensibil, dificil, instabil, obosește ușor, are indispoziții la alergii. Bolile contagioase sunt Însă mai rare, datorită imunizării active (in urma Îmbolnăvirilor depășiteă și a vaccinurilor. In ceea ce privește Îndemânarea, crește forța musculară și se accentuează caracterul de ambidextru, dar și
MODALITĂŢI DE PREVENIRE A CONDUITEI AGRESIVE by LIDIA CRAMARIUC () [Corola-publishinghouse/Science/1629_a_2944]
-
și a lui Wolfgang von Weisl din Viena, militant sionist. La 26 noiembrie 1936 cu adresa nr.1153 prefectura spune că a aprobat organizației Carmel pentru 28 noiembrie 1936 o conferință cu tema „Ceasul de destin” ținută de d-na Ester Kaplan. La 8 martie 1939 cu nr.305 prefectura spune că a aprobat ca dr.Helfman din București să țină o conferință cu tema Cum stăm cu opera de reclădire a Palestinei. Activitățile organizațiilor sioniste din Dorohoi erau aprobate de
COMUNITATEA EVREILOR DIN DOROHOI by LIDIA BAROI () [Corola-publishinghouse/Memoirs/659_a_1117]