715 matches
-
formate pot furniza informații utile despre molecula întreagă. Se obțin informații mai detaliate când apar mai puține reacții secundare nedorite și când fragmentele rezultate sunt mai numeroase. Când se supune pirolizei materialul celoligninic, produșii de degradare din polizaharide și din lignină pot fi separați prin cromatografie de gaz și identificați prin spectrometria de masă. În condiții corespunzătoare, piroliza ligninelor dă naștere la un tip de produși caracteristici, monomeri fenolici substituiți, în care catena laterală propanică din lignină a fost scurtată la
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
secundare nedorite și când fragmentele rezultate sunt mai numeroase. Când se supune pirolizei materialul celoligninic, produșii de degradare din polizaharide și din lignină pot fi separați prin cromatografie de gaz și identificați prin spectrometria de masă. În condiții corespunzătoare, piroliza ligninelor dă naștere la un tip de produși caracteristici, monomeri fenolici substituiți, în care catena laterală propanică din lignină a fost scurtată la unul sau doi atomi de carbon sau complet scindată. Se creează noi legături duble în catenele laterale prin
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
din polizaharide și din lignină pot fi separați prin cromatografie de gaz și identificați prin spectrometria de masă. În condiții corespunzătoare, piroliza ligninelor dă naștere la un tip de produși caracteristici, monomeri fenolici substituiți, în care catena laterală propanică din lignină a fost scurtată la unul sau doi atomi de carbon sau complet scindată. Se creează noi legături duble în catenele laterale prin dehidrogenare. Picurile de origine ligninică din cromatograma (GCĂ sunt recunoscute ușor datorită abundenței ionilor moleculari. Spectrele de masă
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
fost scurtată la unul sau doi atomi de carbon sau complet scindată. Se creează noi legături duble în catenele laterale prin dehidrogenare. Picurile de origine ligninică din cromatograma (GCĂ sunt recunoscute ușor datorită abundenței ionilor moleculari. Spectrele de masă ale ligninei sunt diferite de cele ale produșilor de piroliză a hidraților de carbon, făcând astfel posibilă analiza ligninei din materiale celoligninice fără a îndepărta hidrații de carbon. Combinarea pirolizei cu alte instrumente Piroliza analitică este totdeauna efectuată în combinație cu unul
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
în catenele laterale prin dehidrogenare. Picurile de origine ligninică din cromatograma (GCĂ sunt recunoscute ușor datorită abundenței ionilor moleculari. Spectrele de masă ale ligninei sunt diferite de cele ale produșilor de piroliză a hidraților de carbon, făcând astfel posibilă analiza ligninei din materiale celoligninice fără a îndepărta hidrații de carbon. Combinarea pirolizei cu alte instrumente Piroliza analitică este totdeauna efectuată în combinație cu unul sau mai multe sisteme de detectare a produselor de reacție. Când sistemul de piroliză este separat de
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
este adesea folosită pentru lucrări de rutină după ce sistemul a fost calibrat cu compuși autentici sau prin GC MS. IV.3.2. COMPOZIȚIA CHIMICĂ ELEMENTALĂ ȘI ANALIZA GRUPELOR FUNCȚIONALE IV.3.2.1. COMPOZIȚIA CHIMICĂ ELEMENTALĂ Determinările analitice ale compoziției ligninei ridică unele probleme dificile, întrucât compoziția ei chimică elementală nu este încă strict definită, ca în cazul celulozei sau a altor polizaharide. Din acest motiv, se recurge mai degrabă la o formulă empirică a unității sale structurale care, conform reprezentărilor
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
variațiile intervenite în conținutul grupelor metoxil (OMeă și a celor înregistrate în proporția elementelor C, H și O, care sunt raportate la unitatea fundamentală de structură fenil propanică. În tabelul 10 este prezentată compoziția chimică elementală a unor preparate de lignină Björkman obținute din diferite specii lemnoase, în comparație cu datele analitice similare pentru lignina extrasă convențional din aceleași specii de lemn. În diferite preparate de lignină conținutul de carbon variază între 50-64%, conținutul de hidrogen între 6,0-6,5%, iar cel de
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
proporția elementelor C, H și O, care sunt raportate la unitatea fundamentală de structură fenil propanică. În tabelul 10 este prezentată compoziția chimică elementală a unor preparate de lignină Björkman obținute din diferite specii lemnoase, în comparație cu datele analitice similare pentru lignina extrasă convențional din aceleași specii de lemn. În diferite preparate de lignină conținutul de carbon variază între 50-64%, conținutul de hidrogen între 6,0-6,5%, iar cel de oxigen între 29,2-42,4%. Lignina din speciile lemnoase tari prezintă un
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
de structură fenil propanică. În tabelul 10 este prezentată compoziția chimică elementală a unor preparate de lignină Björkman obținute din diferite specii lemnoase, în comparație cu datele analitice similare pentru lignina extrasă convențional din aceleași specii de lemn. În diferite preparate de lignină conținutul de carbon variază între 50-64%, conținutul de hidrogen între 6,0-6,5%, iar cel de oxigen între 29,2-42,4%. Lignina din speciile lemnoase tari prezintă un conținut de aproximativ 59-60% carbon și cca. 33 34% oxigen. Compoziția chimică
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
lemnoase, în comparație cu datele analitice similare pentru lignina extrasă convențional din aceleași specii de lemn. În diferite preparate de lignină conținutul de carbon variază între 50-64%, conținutul de hidrogen între 6,0-6,5%, iar cel de oxigen între 29,2-42,4%. Lignina din speciile lemnoase tari prezintă un conținut de aproximativ 59-60% carbon și cca. 33 34% oxigen. Compoziția chimică elementală a ligninei variază în funcție de specia lemnoasă din care provine și de metoda de extragere folosită. IV.3.2.2. ANALIZA GRUPELOR
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
carbon variază între 50-64%, conținutul de hidrogen între 6,0-6,5%, iar cel de oxigen între 29,2-42,4%. Lignina din speciile lemnoase tari prezintă un conținut de aproximativ 59-60% carbon și cca. 33 34% oxigen. Compoziția chimică elementală a ligninei variază în funcție de specia lemnoasă din care provine și de metoda de extragere folosită. IV.3.2.2. ANALIZA GRUPELOR FUNCȚIONALE Determinarea grupelor hidroxil totale și alifatice Deoarece grupele hidroxil sunt transformate în grupe de O-acetil prin acetilare, conținutul de
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
lemnoasă din care provine și de metoda de extragere folosită. IV.3.2.2. ANALIZA GRUPELOR FUNCȚIONALE Determinarea grupelor hidroxil totale și alifatice Deoarece grupele hidroxil sunt transformate în grupe de O-acetil prin acetilare, conținutul de hidroxil total al ligninei este egal cu conținutul în O-acetil total al ligninei acetilate. Dacă conținutul în metoxil al ligninei acetilate este cunoscut, se poate calcula conținutul în hidroxil total al ligninei exprimat în termenii conținutului de metoxil. Valorile pentru OHalifatic și total
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
IV.3.2.2. ANALIZA GRUPELOR FUNCȚIONALE Determinarea grupelor hidroxil totale și alifatice Deoarece grupele hidroxil sunt transformate în grupe de O-acetil prin acetilare, conținutul de hidroxil total al ligninei este egal cu conținutul în O-acetil total al ligninei acetilate. Dacă conținutul în metoxil al ligninei acetilate este cunoscut, se poate calcula conținutul în hidroxil total al ligninei exprimat în termenii conținutului de metoxil. Valorile pentru OHalifatic și total sunt importante numai dacă preparatele de lignină studiate sunt suficient
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
Determinarea grupelor hidroxil totale și alifatice Deoarece grupele hidroxil sunt transformate în grupe de O-acetil prin acetilare, conținutul de hidroxil total al ligninei este egal cu conținutul în O-acetil total al ligninei acetilate. Dacă conținutul în metoxil al ligninei acetilate este cunoscut, se poate calcula conținutul în hidroxil total al ligninei exprimat în termenii conținutului de metoxil. Valorile pentru OHalifatic și total sunt importante numai dacă preparatele de lignină studiate sunt suficient de pure și au o structură C9
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
grupe de O-acetil prin acetilare, conținutul de hidroxil total al ligninei este egal cu conținutul în O-acetil total al ligninei acetilate. Dacă conținutul în metoxil al ligninei acetilate este cunoscut, se poate calcula conținutul în hidroxil total al ligninei exprimat în termenii conținutului de metoxil. Valorile pentru OHalifatic și total sunt importante numai dacă preparatele de lignină studiate sunt suficient de pure și au o structură C9. În alte situații, conținuturile de hidroxil total și alifatic din lignină trebuie
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
acetil total al ligninei acetilate. Dacă conținutul în metoxil al ligninei acetilate este cunoscut, se poate calcula conținutul în hidroxil total al ligninei exprimat în termenii conținutului de metoxil. Valorile pentru OHalifatic și total sunt importante numai dacă preparatele de lignină studiate sunt suficient de pure și au o structură C9. În alte situații, conținuturile de hidroxil total și alifatic din lignină trebuie exprimate în termenii conținutului de grupe metoxil. Conținutul în hidroxil alifatic al ligninei exprimat pe baza unui conținut
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
al ligninei exprimat în termenii conținutului de metoxil. Valorile pentru OHalifatic și total sunt importante numai dacă preparatele de lignină studiate sunt suficient de pure și au o structură C9. În alte situații, conținuturile de hidroxil total și alifatic din lignină trebuie exprimate în termenii conținutului de grupe metoxil. Conținutul în hidroxil alifatic al ligninei exprimat pe baza unui conținut metoxil și a unei unități C9, poate fi obținut prin extragerea conținutului hidroxil fenolic raportat pe bază de metoxil sau C9
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
importante numai dacă preparatele de lignină studiate sunt suficient de pure și au o structură C9. În alte situații, conținuturile de hidroxil total și alifatic din lignină trebuie exprimate în termenii conținutului de grupe metoxil. Conținutul în hidroxil alifatic al ligninei exprimat pe baza unui conținut metoxil și a unei unități C9, poate fi obținut prin extragerea conținutului hidroxil fenolic raportat pe bază de metoxil sau C9 din valoarea hidroxilului corespunzător. Determinarea grupelor etilenice În prezent se cunosc mai multe procedee
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
metoxil și a unei unități C9, poate fi obținut prin extragerea conținutului hidroxil fenolic raportat pe bază de metoxil sau C9 din valoarea hidroxilului corespunzător. Determinarea grupelor etilenice În prezent se cunosc mai multe procedee pentru determinarea grupelor etilenice din lignină, care să poată fi aplicate cu încredere oricărui tip de probă fără a lua în considerare mediul structural specific în care aceste unități există. S-au făcut încercări de a estima grupele etilenice din lignină din măsurătorile 13C RMN. Totuși
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
pentru determinarea grupelor etilenice din lignină, care să poată fi aplicate cu încredere oricărui tip de probă fără a lua în considerare mediul structural specific în care aceste unități există. S-au făcut încercări de a estima grupele etilenice din lignină din măsurătorile 13C RMN. Totuși, rezultatele obținute (indirect prin diferențeă nu par credibile, deoarece calculele efectuate se bazează pe validitatea anumitor presupuneri. Există o lipsă de metode de încredere „pentru determinarea grupelor etilenice” ca și componente ale sistemelor inelare quanidinice
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
măsurătorile 13C RMN. Totuși, rezultatele obținute (indirect prin diferențeă nu par credibile, deoarece calculele efectuate se bazează pe validitatea anumitor presupuneri. Există o lipsă de metode de încredere „pentru determinarea grupelor etilenice” ca și componente ale sistemelor inelare quanidinice din lignină. O metodă specifică și sensibilă prezentată de Lelv și colab. în 1990, este cea bazată pe o reacție adițională cu trimetil-fosfat și are drept scop determinarea structurilor quanidinice „in situ” în componentul de lignină din pasta mecanică. Determinarea grupelor carbonil
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
componente ale sistemelor inelare quanidinice din lignină. O metodă specifică și sensibilă prezentată de Lelv și colab. în 1990, este cea bazată pe o reacție adițională cu trimetil-fosfat și are drept scop determinarea structurilor quanidinice „in situ” în componentul de lignină din pasta mecanică. Determinarea grupelor carbonil Printre metodele propuse pentru determinarea conținutului de carbonil total din lignină, reacția cu hidroxilamina hidroclorurată (NH2OH-HClă este cea mai eficientă și implică un procedeu relativ simplu. În plus NH2OH-HCl reacționează cu aproape toate tipurile
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
în 1990, este cea bazată pe o reacție adițională cu trimetil-fosfat și are drept scop determinarea structurilor quanidinice „in situ” în componentul de lignină din pasta mecanică. Determinarea grupelor carbonil Printre metodele propuse pentru determinarea conținutului de carbonil total din lignină, reacția cu hidroxilamina hidroclorurată (NH2OH-HClă este cea mai eficientă și implică un procedeu relativ simplu. În plus NH2OH-HCl reacționează cu aproape toate tipurile de grupe carbonilice. În general, grupa carbonil dintr-o aldehidă sau cetonă condensează cu NH2OH x HCl
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
carbonilice. În general, grupa carbonil dintr-o aldehidă sau cetonă condensează cu NH2OH x HCl, formând o oximă cu eliberare de HCl. Deoarece o grupă carbonil eliberează cantitativ 1 mol de acid clorhidric, conținutul de carbonil total al preparatului de lignină poate fi determinat în mod C O + NH2OH x HCl C N OH + H2O + HCl convenabil prin titrarea HCl eliberat din reacție. Folosind acest procedeu, conținutul de carbonil total al ligninei de lemn de pin măcinat (Picea abiesă (LMVĂ a
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
acid clorhidric, conținutul de carbonil total al preparatului de lignină poate fi determinat în mod C O + NH2OH x HCl C N OH + H2O + HCl convenabil prin titrarea HCl eliberat din reacție. Folosind acest procedeu, conținutul de carbonil total al ligninei de lemn de pin măcinat (Picea abiesă (LMVĂ a fost găsit a fi aproximativ 0,19 moli (=C=OĂ (Gierer și colab., 1959Ă sau aproximativ 0,18 moli/C9 unități, presupunând că LMV al pinului are un conținut mediu de
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]