971 matches
-
ea și s-au lăsat pătrunși de farmecul ei au reușit să o transpună pe cartoanele și pânzele lor. Spre deosebire de peisajele estivale și autumnale, în peisajele de iarnă cromatica nu mai este difuză și învăluitoare, ci, dimpotrivă, are transparențe strălucitoare, sticloase, cu accente severe și dezolante uneori. Pitorescul iernilor lui Cămăruț, în atmosfera cărora plutește vagă nostalgia copilăriei, evocarea acelei vârste primare care persistă întreaga viață în noi, reține totuși în tușele sale amprenta asprimilor specifice anotimpului hibernal, cu aspecte dramatice
Claudiu Paradais by MIHAI CĂMĂRUŢ () [Corola-publishinghouse/Science/1681_a_2948]
-
timp. Din punct de vedere mecanic, rășinile pot fi rigide, plastice și elastice (elastomeri). 3.2.2.3. Sticle Sunt solide amorfe transparente, în stare de lichid subrăcit, ca și rășinile. Se mai numesc de altfel și rășini transparente. Starea sticloasă se bazează pe o distribuție neregulată a tetraedrelor de SiO4, legate prin vârfurile lor, în toată masa sticlei. Pentru caracterizarea unei sticle, se apelează la trei parametri: intervalul de înmuiere; casanța; instabilitatea (tendința de cristalizare sau vitrifiere, ce are ca
CHIMIE FIZICĂ ȘI COLOIDALĂ by Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/703_a_1091]
-
clasă de polimeri de înaltă performanță cărora li s-a acordat o considerabilă atenție datorită faptului că sunt ușor de prelucrat, prezintă rezistență la solvenți și au proprietăți mecanice bune. Ei se caracterizează prin valori moderate ale temperaturii de tranziție sticloasă (150-200°C) și pot funcționa la temperaturi ridicate. A fost sintetizată o gamă largă de polieteri aromatici și au fost studiate relațiile dintre structura și proprietățile acestora [1-7]. Este recunoscut că legăturile eterice aromatice, introduse în lanțurile principale aje polimerilor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
studiate relațiile dintre structura și proprietățile acestora [1-7]. Este recunoscut că legăturile eterice aromatice, introduse în lanțurile principale aje polimerilor, reduc semnificativ bariera energetică de rotație. În general, o astfel de modificare conduce la o micșorare a temperaturii de tranziție sticloasă și a temperaturii de topire îmbunătățind solubilitatea și caracteristicile de prelucrare, fără a reduce alte proprietăți avantajoase ale polimerilor cum ar fi stabilitatea termică. Câteva caracteristici ale legăturilor eterice au stimulat cercetările și dezvoltarea polieterilor liniari. Legătura eterică prezintă polaritate
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
stabilității chimice. Deoarece chimia obținerii polieterilor prezintă particularități, multe cercetări au fost îndreptate spre studierea mecanismului, strereochimiei și altor aspecte ale formării acestor polimeri. Încorporarea de heterocicluri în catenele macromoleculare ale unui polieter aromatic conduce la creșterea temperaturii de tranziție sticloasă și a modulului de elasticitate. Gradul de creștere al acestor caracteristici depinde de sistemul utilizat. Câteva exemple de heterocicluri introduse în catenele macromoleculare ale polieterilor aromatici sunt: imidic, 1,3,4- oxadiazol, fenilchinoxalinic, triazolic, oxazolic, benzoxazolic, benzimidazolic, pirimidinic, piridinic, triazinic
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
dintre doi atomi poate fi determinată prin măsurarea energiei de disociere sau căldurii de formare din elemente. Stabilitatea polimerilor derivă totodată, din forțele de valență secundare care au un efect pronunțat asupra punctului de topire și a temperaturii de tranziție sticloasă. Forțele de valență secundare rezultă ca urmare a mai multor efecte dintre care cele mai importante sunt interacțiunea dipol-dipol și legătura de hidrogen. Energia de rezonanță contribuie de asemenea la menținerea stabilității termice înalte în polimeri. Stabilizarea prin rezonanță a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
obținută din 4,4'-diaminodifenileter și dianhidrida piromelitica, cunoscută sub denumirea de Film Kapton sau Film H. Poliimidele complet aromatice se prelucrează cu mare dificultate datorită faptului că sunt insolubile și infuzibile. Structura rigidă a acestora generează temperaturi de tranziție sticloasă ridicate (Tg>300°C) care le conferă rezistență mecanică bună [1, 2]. Liniaritatea și rigiditatea catenei permite realizarea unei ordonări moleculare. Acest fenomen rezultă în scăderea coeficientului de dilatare termică, în comparație cu polimerii cu lanțuri macromoleculare flexibile [3]. În plus, morfologia
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
termică a filmului obținut prin turnarea unei soluții de acid poliamidic pe un substrat adecvat are loc prin încălzirea graduală a acestuia pentru eliminarea solventului și efectuarea reacției de ciclodeshidratare la poliimida corespunzătoare. Odată cu apariția ciclurilor imidice temperatura de tranziție sticloasă crește puternic, putând fi chiar mai mare decât temperatura necesară imidizării [2]. În stare sticloasă moleculele de solvent rămase în polimer, cum ar fi Nmetilpirolidona, împiedică apariția de conformații favorabile imidizării prin formarea unor legături de hidrogen cu grupele reactive
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
are loc prin încălzirea graduală a acestuia pentru eliminarea solventului și efectuarea reacției de ciclodeshidratare la poliimida corespunzătoare. Odată cu apariția ciclurilor imidice temperatura de tranziție sticloasă crește puternic, putând fi chiar mai mare decât temperatura necesară imidizării [2]. În stare sticloasă moleculele de solvent rămase în polimer, cum ar fi Nmetilpirolidona, împiedică apariția de conformații favorabile imidizării prin formarea unor legături de hidrogen cu grupele reactive. De aici rezultă faptul că filmul poate conține și segmente neciclizate și se pot produce
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
anhidridă acetică și piridină ori trietilamină [9]. Dificultățile în prelucrarea poliimidelor complet aromatice se datorează caracteristicelor inerente moleculare ale acestora. Rigiditatea moleculară, polaritatea înaltă și asocierea forțelor intermoleculare fac acești polimeri insolubili în orice solvent organic iar temperatura de tranziție sticloasă este în același domeniu cu temperatura de descompunere. Atunci când poliimida rezultată este solubilă într-un solvent organic este posibil ca aceasta să se obțină într-o singură fază în care policondensarea și imidizarea au loc în soluție omogenă. Acest procedeu
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
4) [15]. S-a observat că se poate folosi pentru reacția de policondensare K2CO3 în loc de CsF. Polimerii au fost obținuți cu randamente de peste 90% și au fost solubili în solvenți clorurați, cum ar fi clorura de metilen. Temperatura de tranziție sticloasă a variat în intervalul 167270°C, în funcție de structura polimerilor, respectiv natura diaminei sau a bisfenolului. În afară de metodele clasice, tehnologia cu microunde a început sa se folosească în sinteza organică începând din anul 1986. Unele reacții organice pot fi accelerate puternic
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a clorurii trimelitice cu fluorbenzen în prezență de clorură de aluminiu. Polimerii rezultați au prezentat viscozitate inerentă în intervalul 0,34-0,77 dL/g, solubilitate bună în solvenți organici polari cum ar fi N-metilpirolidona sau N,N-dimetilacetamida, temperatură de tranziție sticloasă în domeniul 216-268°C și temperatură de descompunere în intervalul 450-570°C. Aceștia au permis obținerea de filme flexibile având proprietăți mecanice excelente. Au fost sintetizate polieterimide și copolieterimide prin reacția dintre bisclorftalimidă, diclordifenilsulfonă și bisfenolați folosind difenilsulfona drept solvent
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și stabilitate termică înaltă. Ca un exemplu, polieterimida comerciala Ultem 1000, sintetizată din bisfenol A și 1,3-bis(mnitroftalimid)benzen sau dintr-o biseteranhidridă derivată de la bisfenol A și mfenilendiamina, se caracterizează printr-o valoare medie a temperaturii de tranziție sticloasă, solubilitate foarte bună în solvenți organici, proprietăți de a forma filme flexibile cu bune caracteristici mecanice și stabilitate termică înaltă. De aceea, s-au dezvoltat polieterimide modificate pe bază de biseteranhidride. Biseteranhidride derivate de la hidrochinonă și derivați ai acesteia, și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
încălzire treptată la temperaturi de la 150°C până la 270°C [20]. Viscozitatea inerentă a acizilor poliamidici a fost în domeniul 0,42,63 dL/g. Introducerea de substituenți clor sau fenil conduce la o creștere a solubilității. Temperatura de tranziție sticloasă, determinată prin măsurători de calorimetrie diferențială, a variat în domeniul 204-263°C. Polieterimidele derivate de la dianhidridele cu unitatea de hidrochinonă substituită cu substituenți metil sau clor prezintă temperaturi de tranziție sticloasă mai mari în comparație cu polieterimidele corespunzătoare nesubstituite. Introducerea substituentului fenil
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
conduce la o creștere a solubilității. Temperatura de tranziție sticloasă, determinată prin măsurători de calorimetrie diferențială, a variat în domeniul 204-263°C. Polieterimidele derivate de la dianhidridele cu unitatea de hidrochinonă substituită cu substituenți metil sau clor prezintă temperaturi de tranziție sticloasă mai mari în comparație cu polieterimidele corespunzătoare nesubstituite. Introducerea substituentului fenil a condus doar la o ușoară creștere a temperaturii de tranziție sticloasă. Așa cum s-a observat prin analiză termogravimetrică dinamică temperatura la care polimerii pierd 10% din greutate a fost de peste
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
C. Polieterimidele derivate de la dianhidridele cu unitatea de hidrochinonă substituită cu substituenți metil sau clor prezintă temperaturi de tranziție sticloasă mai mari în comparație cu polieterimidele corespunzătoare nesubstituite. Introducerea substituentului fenil a condus doar la o ușoară creștere a temperaturii de tranziție sticloasă. Așa cum s-a observat prin analiză termogravimetrică dinamică temperatura la care polimerii pierd 10% din greutate a fost de peste 500°C. Polieterimidele derivate de la diamine rigide au avut un grad de cristalinitate mai înalt și au condus la filme casante
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
amestec anhidridă acetică/piridină. Viscozitatea polimerilor obținuți a variat în intervalul 0,7-1,44 dL/g. Polimerii au prezentat solubilitate bună în solvenți amidici polari și în solvenți clorurați, cum ar fi cloroform sau clorură de metilen. Temperatura de tranziție sticloasă s-a situat în domeniul 217-278°C, iar temperatura la care polimerii pierd 10% din greutate a fost de peste 460°C. Obținerea unei stabilități termice foarte bună corelată cu o solubilitate excelentă poate fi realizată prin prepararea de polieterimide care
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de 3-63%, iar tensiunea la rupere în intervalul 47-108 MPa. Așa cum s-a determinat prin analiza termogravimetrică dinamică polimerii pierd 10% din greutate la temperaturi aflate în domeniul 542-583°C în aer și 533-568°C în azot. Temperaturile de tranziție sticloasă, determinate prin măsurători de calorimetrie diferențială, au variat în domeniul 193- 224°C. Polieterimidele derivate de la dianhidrida ce conține unitatea naftalen prezintă temperaturi de tranziție sticloasă puțin mai ridicate datorită grupului voluminos 2,3naftalenic care mărește bariera energetică de rotație
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
în domeniul 542-583°C în aer și 533-568°C în azot. Temperaturile de tranziție sticloasă, determinate prin măsurători de calorimetrie diferențială, au variat în domeniul 193- 224°C. Polieterimidele derivate de la dianhidrida ce conține unitatea naftalen prezintă temperaturi de tranziție sticloasă puțin mai ridicate datorită grupului voluminos 2,3naftalenic care mărește bariera energetică de rotație și reduce flexibilitatea catenelor macromoleculare. Polieterimidele 13 au fost obținute prin imidizarea acizilor poliamidici rezultați din reacția dianhidridei 2,7-bis(3,4dicarboxifenoxi)naftalen cu diferite diamine
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
diferite diamine [23]. Încorporarea unităților 2,7difenoxinaftalen în catena macromoleculară a unei polieterimide nu a condus la o creștere semnificativă a solubilității. Câțiva dintre acești polimeri au prezentat proprietăți mecanice excelente, stabilitate termică înaltă și valori ale temperaturii de tranziție sticloasă moderate. S-au obținut acizi poliamidici cu viscozitate inerentă variind în domeniul 0,95-2,67 dL/g. Polieterimidele rezultate au fost în general materiale amorfe din care s-au obținut filme flexibile, rezistente, având tensiunea la rupere în intervalul 89-136
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
dL/g. Polieterimidele rezultate au fost în general materiale amorfe din care s-au obținut filme flexibile, rezistente, având tensiunea la rupere în intervalul 89-136 MPa, alungirea la rupere 1145% și modulul inițial 1,7-2,26 GPa. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor a fost în domeniul 222-256°C, iar stabilitatea termică de peste 500°C. Polieterimidele 14, preparate din dianhidrida 1,4-bis(3,4- dicarboxifenoxi)benzen și diferite diamine aromatice, au fost prelucrate sub formă de membrane. Coeficienții de permeabilitate ai
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
amorfe și din acestea s-au obținut filme flexibile și rezistente. Aceste filme au avut tensiunea la rupere de 102-153 MPa, alungirea la rupere în intervalul 8-87% și modulul inițial în domeniul 1.6-3.2 GPa. Valorile temperaturii de tranziție sticloasă au variat între 220°C și 277°C, depinzând de natura diaminei utilizate în procesul de sinteză. Toți polimerii au fost stabili termic până la 500°C, pierzând 10% din greutate la temperaturi de peste 550°C, atât în aer cât și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
hidroliza produșilor rezultați (biseterimide sau biseterdinitrili) și apoi ciclizarea acizilor tetracarboxilici corespunzători. Polimerii sintetizați au fost solubili în solvenți precum cloroform, piridină, dimetilformamidă. Polieterimidele derivate de la p-fenilendiamina au fost parțial cristaline în timp ce restul polimerilor au fost amorfi. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor s-a situat în domeniul 255-294°C. Toți compușii au prezentat stabilitate termică până la temperaturi de 470°C în aer și 500°C în azot. O serie de polieterimide care conțin grupe hidroxilice, aflate în poziția orto față de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
hidroxifenil)hexafluorpropan [28]. Toate polieterimidele au fost amorfe, solubile în diferiți solvenți polari, ca N, N- dimetilacetamidă, și au putut fi prelucrate sub formă de filme. Multe din filme au fost transparente și flexibile. Polimerii au avut temperaturi de tranziție sticloasă în intervalul 241-277°C. După încălzire în atmosferă de azot la temperaturi între 420-550°C ei au suferit ciclizare termică la poli(eter-benzoxazoli). Polimerii ciclizați la structura benzoxazolică nu au prezentat pierderi în greutate până la 500°C, în atmosferă de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
azot. 2.4. Polieterimide derivate de la biseteranhidride pe bază de bisfenoli care conțin unități flexibile S-a observat faptul că unitățile care produc o împiedicare a rotației și schimbă conformația lanțului macromolecular conduc la o creștere a temperaturii de tranziție sticloasă și a permeabilității gazelor prin filmul polimer, efectul fiind mai pronunțat cu cât unitatea introdusă este mai rigidă. Unitățile rigide aflate în segmentul dianhidridă măresc temperatura de tranziție sticloasă mai mult decât în cazul în care aceste unități s-ar
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]