3,953 matches
-
aplică diferențe de potențial foarte mari. La ieșirea din câmpul de accelerație, energiile cinetice ale tuturor ionilor sunt egale, ionii fiind animați de o mișcare rectilinie uniformă, dar vitezele lor diferă în funcție de masa lor (m) și de sarcina lor (z). DETECȚIA Pentru detecția ionilor formați în camera de ionizare, accelerați și îndepărtați din această cameră, se utilizează diferite tipuri de detectoare. Aceste detectoare trebuie să fie foarte sensibile la sarcinile electrice transportate de ioni. Numărul de ioni individuali ai aceleiași specii
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
de potențial foarte mari. La ieșirea din câmpul de accelerație, energiile cinetice ale tuturor ionilor sunt egale, ionii fiind animați de o mișcare rectilinie uniformă, dar vitezele lor diferă în funcție de masa lor (m) și de sarcina lor (z). DETECȚIA Pentru detecția ionilor formați în camera de ionizare, accelerați și îndepărtați din această cameră, se utilizează diferite tipuri de detectoare. Aceste detectoare trebuie să fie foarte sensibile la sarcinile electrice transportate de ioni. Numărul de ioni individuali ai aceleiași specii este de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
acest caz, ionii formați și acumulați în camera de ionizare sunt accelerați de forțe electrostatice și magnetice. Pentru un raport m/z dat și în funcție de intensitatea forțelor menționate, ionii excitați (accelerați) sunt evacuați și apoi colectați de către un sistem de detecție al cărui semnal este proporțional cu intensitatea fiecărui fascicul ionic. Ionii formați în camera de ionizare (de exemplu, prin impact electronic) sunt supuși acțiunii unui câmp electric slab și unui câmp magnetic intens care se exercită perpendicular pe direcția ionilor
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Ca urmare, se produce o creștere a amplitudinii de oscilație pe direcția axială, astfel că la un moment dat, ionii sunt evacuați din capcană în mod secvențial, în funcție de rapoartele m/z. Fluxurile de ioni separate sunt colectate de sistemul de detecție. Detectorul de acest tip are o rezoluție medie pentru domeniul de masă 30-650 u.a.m. și este potrivit pentru identificarea simplă și pentru dozarea ionilor formați prin fragmentare. - Analizatorul cu filtru cvadrupol Analizatorul cvadrupol este alcătuit din patru bare de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
diverse clasamente. Cea mai importantă spectrotecă de masă este aceea a NIST (National Institut of Standards and Technology), care includea peste 250000 de spectre la nivelul anului 1996, iar în prezent numărul spectrelor este desigur mai mare. CUPLAJE De regulă, detecția compușilor organici, inclusiv medicamentoși, nu se face prin spectroscopie de masă, decât dacă ei se află în stare pură. Dar substanțele medicamentoase, care trebuie să fie detectate și dozate prin spectroscopie de masă, se găsesc în amestec cu alte substanțe
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
la camera de ionizare a unui spectrometru de masă. În acest fel, se poate analiza fiecare fracțiune (pic) care iese din coloana cromatografică, pe măsură ce avansează eluția, inclusiv în cazul urmelor de substanțe existente în probă. Aceste cuplaje sunt utilizate la detecția și dozarea moleculelor organice, inclusiv medicamentoase, din matrici complexe, cum sunt cele biologice (biochimice) sau din extracte de plante, ceea ce face posibilă detecția lor din urină, sânge, plasmă, țesuturi, precum și studiul biodisponibilității și al metabolismului medicamentelor. De asemenea, spectoscopia de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
pe măsură ce avansează eluția, inclusiv în cazul urmelor de substanțe existente în probă. Aceste cuplaje sunt utilizate la detecția și dozarea moleculelor organice, inclusiv medicamentoase, din matrici complexe, cum sunt cele biologice (biochimice) sau din extracte de plante, ceea ce face posibilă detecția lor din urină, sânge, plasmă, țesuturi, precum și studiul biodisponibilității și al metabolismului medicamentelor. De asemenea, spectoscopia de masă este utilizată în analiza elementară și în aceea a amestecurilor izotopice și în studiile de structură a substanțelor organice. Trebuie însă subliniate
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
cu masa 197. Ariile de sub picuri pot fi determinate. Izotopul stabil folosit în aceste determinări este deuteriul D. Cafeina-D3 este obținută prin metilarea 1,3-dimetilxantinei. METODE IMUNOENZIMATICE Sensibilitatea și simplitatea unei metode analitice este îmbunătățită atunci când poate fi folosită detecția selectivă. Datorită detecției selective, o probă dintr-un complex poate fi analizată cu minime pregătiri. Imunoanaliza a fost aplicată la molecule mici. Această abordare a cunoscut o mare dezvoltare în domeniul biomedical prin dezvoltarea ingineriei genetice și biochimice. Aceleași metode
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Ariile de sub picuri pot fi determinate. Izotopul stabil folosit în aceste determinări este deuteriul D. Cafeina-D3 este obținută prin metilarea 1,3-dimetilxantinei. METODE IMUNOENZIMATICE Sensibilitatea și simplitatea unei metode analitice este îmbunătățită atunci când poate fi folosită detecția selectivă. Datorită detecției selective, o probă dintr-un complex poate fi analizată cu minime pregătiri. Imunoanaliza a fost aplicată la molecule mici. Această abordare a cunoscut o mare dezvoltare în domeniul biomedical prin dezvoltarea ingineriei genetice și biochimice. Aceleași metode au fost folosite
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
etape: - o soluție standard a compusului care trebuie măsurat sau proba este introdusă într-un tub (vas de titrare) ai cărui pereți au fost sensibilizați prin îmbrăcarea lor cu anticorpi potriviți. Partea superioară a tubului este transparentă, pentru a favoriza detecția; - este adăugat un volum cunoscut de soluție care conține compusul covalent legat de o enzimă (exemplu: peroxidaza din hrean). În timpul perioadei de incubație, ambele forme ale compusului (al celui care trebuie măsurat și a formei marcate) sunt în competiție pentru
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
teste este neliniară. Ecuația arată că absorbanța nu variază liniar cu concentrația. Dacă concentrația este plasată pe o scală logaritmică, o parte a graficului va fi liniară la o primă aproximare. Măsurarea absorbanței în aceste teste poate fi înlocuită prin detecție de fluorescență (fluorescența ELISA). În acest caz, enzima conjugată aleasă este o fosfatază alcalină care convertește substratul specific într-un compus fluorescent. Alte tehnici imunoenzimatice Există mai multe modalitați de a efectua o testare competitivă ELISA într-un mediu eterogen
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
tinde rapid către 1 când „t” crește. Astfel, pentru t = 6τ, activitatea atinge o valoare de 98%. Experimental, timpul de iradiere nu depășește niciodată 4 sau 5τ. Această metodă este de obicei folosită pentru radioelementele cu timp de înjumătățire scurt. Detecția prin măsurarea radiațiilor γ Alegerea metodei de detecție depinde de natura emițătorului și de complexitatea spectrului. Cea mai eficientă abordare constă în înregistrarea spectrului γ care însoțește emisiile β- de la radio nucleele prezente în probă după activare. Contrar β- emisiilor
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
pentru t = 6τ, activitatea atinge o valoare de 98%. Experimental, timpul de iradiere nu depășește niciodată 4 sau 5τ. Această metodă este de obicei folosită pentru radioelementele cu timp de înjumătățire scurt. Detecția prin măsurarea radiațiilor γ Alegerea metodei de detecție depinde de natura emițătorului și de complexitatea spectrului. Cea mai eficientă abordare constă în înregistrarea spectrului γ care însoțește emisiile β- de la radio nucleele prezente în probă după activare. Contrar β- emisiilor care sunt continue, spectrul emisiilor τ poate fi
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
sau validității. Obiectivul validării nu este de a compara o metodă cu alta preexistentă (de referință), ci o cât mai bună cunoaștere a caracteristicilor sale. Validarea corespunde unui studiu științific privind: - exactitate sau justețe; - precizie sau fidelitate; - sensibilitate; - limită de detecție; - specificitate și selectivitate; - linearitate; - randamentul (acolo unde metoda comportă o etapă extracție). Aceste criterii sunt specifice unei tehnici în condiții definite. În sfârșit, aprecierea calității unei metode este definită prin raportarea la substanță, metodă și aparatura folosită. Exactitatea sau justețea
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
eșantion în condiții constante și determinate. Sensibilitatea Sensibilitatea unei metode este definită prin variația minimă care trebuie impusă mărimii măsurate (de exemplu concentrația) pentru a obține o variație semnificativă a rezultatului măsurătorii (de ex. o arie în cromatografie). Limita de detecție Este vorba de cea mai mică cantitate care poate fi detectată printr-o metodă, cu o probabilitate dată de un blanc (probă albă), realizat în aceleași condiții. Trebuie diferențiată de sensibilitate. Specificitatea Caracterizează o metodă care răspunde unui compus unic
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
de 3. Observații - trebuie subliniat că o bună precizie nu implică obligatoriu o bună exactitate; - specimenele utilizate trebuie să rămână stabile și omogene în timpul studiului; - eșantionarea trebuie să se situeze în zona valorilor măsurate ale metodei. SENSIBILITATEA ȘI LIMITA DE DETECȚIE Termenul de sensibilitate al unei metode este uneori mai utilizat și el este adesea confundat cu limita de detectare. O metodă este numită sensibilă dacă o mică variație a concentrației (c) antrenează o variație importantă a răspunsului instrumental (x). Este
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
mai mică concentrație sau cantitate de substanță care poate fi distinsă de valoarea blancului cu un interval de încredere fixat. În concluzie, sensibilitatea metodei nu se exprimă în termen de concentrație. Este indicat să se renunțe la expresiile "sensibilitate de detecție" sau " prag de sensibilitate" Studiul sensibilității Sensibilitatea este raportul dintre semnalul măsurat și valoarea proprietății măsurate (concentrația). Când funcția de etalonare este liniară, sensibilitatea este constantă până la o concentrație determinată. Dacă funcția nu este liniară se convine a se exprima
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
proprietății măsurate (concentrația). Când funcția de etalonare este liniară, sensibilitatea este constantă până la o concentrație determinată. Dacă funcția nu este liniară se convine a se exprima variația sensibilității în funcție de concentrație fixând limitele concentrațiilor utilizabile. Evaluarea detectabilității și a limitei de detecție Limita de detecție a unei metode este cel mai mic semnal exprimat cantitativ (sau concentrație) care poate fi distinsă cu o probabilitate cunoscută a unui blanc realizat în aceleași condiții. Ea se calculează cu ajutorul intervalului tip exprimând fidelitatea măsurilor blancului
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Când funcția de etalonare este liniară, sensibilitatea este constantă până la o concentrație determinată. Dacă funcția nu este liniară se convine a se exprima variația sensibilității în funcție de concentrație fixând limitele concentrațiilor utilizabile. Evaluarea detectabilității și a limitei de detecție Limita de detecție a unei metode este cel mai mic semnal exprimat cantitativ (sau concentrație) care poate fi distinsă cu o probabilitate cunoscută a unui blanc realizat în aceleași condiții. Ea se calculează cu ajutorul intervalului tip exprimând fidelitatea măsurilor blancului. Pentru cantități foarte
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
fluctuații ale aparatelor de măsură, reacții secundare, contaminanți). Este importantă realizarea de măsurători repetate ale blancului pentru a cunoaște distribuția lor și de a le descrie numeric prin intermediul lor (x blanc) și intervalul lor tip (σ blanc). Determinarea limitei de detecție prin calcul Este obținută multiplicând intervalul tip (σco) corespunzând măsurilor de concentrație nulă (30 măsurători ale blancului) cu un coeficient (k) care înglobează în același timp o statistică variabilă și un termen legat de protocolul adoptat pentru măsurare. Valoarea lui
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
ale blancului) cu un coeficient (k) care înglobează în același timp o statistică variabilă și un termen legat de protocolul adoptat pentru măsurare. Valoarea lui k variază, funcție de metodologia aleasă între 2,3 - 3,3. prin grafic Valoarea limitei de detecție (exprimată prin semnal) depinde de condițiile în care se operează (caracteristicile tehnicii de determinare folosită, protocolul utilizat). Este suficient raportarea la curba de calibrare pentru a obține valoarea corespunzătoare limitei de detectare exprimată în concentrație (LD). Pentru o determinare precisă
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
B) se trasează două curbe semnal în funcție de concentrație. Metoda constă în compararea pantei celor două curbe de etalonare. Ecuațiile celor două drepte sunt: - regresia lineară a eșantioanelor B; - regresia lineară a eșantioaneleor A. Observații - exactitatea, precizia și limita de detecție sunt strâns influențate de randamentul extracției; - cele mai bune randamente de extracție sunt obținute pentru metode simple, cu solvenți buni de extracție și micșorând pierderile de substanță prin adsorbție; - dacă randamentul de extracție este imprevizibil și variabil trebuie optimizat procesul
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
dintre ei. Există și aici două cazuri: - funcția etalonăriii este lineară: sensibilitatea este constantă până la o concentrație determinată; - funcția etalonării nu este lineară: se exprimă variația sensibilității în funcție de concentrație, fixând limitele de concentrații utilizabile. Expresii ale limitei de detecție Reluând definiția limitei de detecție (cel mai mic semnal exprimat în cantitate sau concentrație care poate fi distins cu o probabilitate cunoscută de un blanc realizat în aceleași condiții) constatăm că se exprimă într-o mărime arbitrară sau printr-o
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
două cazuri: - funcția etalonăriii este lineară: sensibilitatea este constantă până la o concentrație determinată; - funcția etalonării nu este lineară: se exprimă variația sensibilității în funcție de concentrație, fixând limitele de concentrații utilizabile. Expresii ale limitei de detecție Reluând definiția limitei de detecție (cel mai mic semnal exprimat în cantitate sau concentrație care poate fi distins cu o probabilitate cunoscută de un blanc realizat în aceleași condiții) constatăm că se exprimă într-o mărime arbitrară sau printr-o cantitate (sau concentrație) aleasă pentru
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
sunt limitate, date fiind agresiunea crescută a bolii și diagnosticul tardiv [5]. Cu toate acestea, PET-CT poate schimba semnificativ managementul pacienților cu cancer de pancreas, prevenind laparotomia nenecesară (50% pentru diagnosticul diferențial, 36% pentru stadializare și 53% pentru recurență) [6]. DETECȚIA ȘI DIAGNOSTICUL IMAGISTIC AL TUMORILOR PANCREATICE Sensibilitatea examinării PET/CT în diagnosticul adenocarcinoamelor pancreatice este de 67-97%, iar specificitatea de 61-97% [7-12]. Aceste performanțe nu sunt superioare ecografiei, CT (tabelul 128) sau IRM datorită hipoxiei intratumorale, dar și a proceselor
Tratat de oncologie digestivă vol. II. Cancerul ficatului, căilor biliare și pancreasului by Radu Badea, Liliana Chiorean, Lidia Ciobanu () [Corola-publishinghouse/Science/92191_a_92686]