17,784 matches
-
situează în diferite poziții după mărimea unghiului de difracție sau reflexie selectivă, 2θ. Absorbția selectivă poate să apară numai pentru acele lungimi de undă pentru care are loc o ionizare internă a atomului. Difractograma înregistrează pe ordonată intensitatea relativă a radiației I/ Io și pe abscisă valorile unghiului de difracție sau de reflexie selectivă exprimate în grade. APARATURA Se folosesc spectrometre de tip Bragg, a căror componente și funcționare este redată mai jos. APLICAȚIILE DIFRACȚIEI RAZELOR X Identificarea compușilor medicamentoși - morfina
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
a căror înclinare față de axa câmpului magnetic exterior este ca și în cazul electronului: Orientarea în sensul câmpului magnetic are o energie mai mică decât cea contra câmpului (stabilitate mai mare). Pentru ca protonul să interacționeze cu o cuantă de radiație electromagnetică este necesar ca aceasta să posede exact energia ΔE. Numai în acest caz radiația electromagnetică va putea fi absorbită de proton, care își va inversa spinul, adică va trece din starea de energie joasă la cea de energie mare
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
în sensul câmpului magnetic are o energie mai mică decât cea contra câmpului (stabilitate mai mare). Pentru ca protonul să interacționeze cu o cuantă de radiație electromagnetică este necesar ca aceasta să posede exact energia ΔE. Numai în acest caz radiația electromagnetică va putea fi absorbită de proton, care își va inversa spinul, adică va trece din starea de energie joasă la cea de energie mare. APARATURA Schema de principiu a unui spctrometru RMN este redată în figura II.10.1
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
în principal agitației termice. In momentul rezonanței, protonii cu orientare paralelă își modifică poziția, trecând ca urmare a absorbției de energie în orientare antiparalelă. Cedarea energiei absorbite pentru restabilirea echilibrului inițial se face prin fenomenul de relaxare (tranziții neînsoțite de radiații). Sunt cunoscute relaxările spin - rețea (caracterizate prin timpul de relaxare spin -rețea T1) și relaxări spin-spin (caracterizate prin timpul de relaxare T2). Prin luarea în considerare a celor doi timpi se poate prevedea ce influență va avea starea fizică a
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
REZONANȚA ELECTRONICĂ DE SPIN (RES) Principii generale La plasarea unui electron impar într-un câmp magnetic exterior, momentul magnetic al electronului tinde să se orienteze în raport cu câmpul exterior H, în mod asemănător unui dipol în câmp electric. Se aplică o radiație electromagnetică de frecvență fixă ν (monocromatică) și se variază intensitatea câmpului magnetic H (B). Radiațiile electromagnetice au frecvența de 10 GHz (1010 Hz) și câmpuri magnetice cu o intensitate de 0,3 THz. Pentru frecvența ν=1010 Hz, lungimea de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
magnetic exterior, momentul magnetic al electronului tinde să se orienteze în raport cu câmpul exterior H, în mod asemănător unui dipol în câmp electric. Se aplică o radiație electromagnetică de frecvență fixă ν (monocromatică) și se variază intensitatea câmpului magnetic H (B). Radiațiile electromagnetice au frecvența de 10 GHz (1010 Hz) și câmpuri magnetice cu o intensitate de 0,3 THz. Pentru frecvența ν=1010 Hz, lungimea de undă este λ=c/ν=3 cm și radiația este în domeniul microundelor. Deoarece numărul
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
variază intensitatea câmpului magnetic H (B). Radiațiile electromagnetice au frecvența de 10 GHz (1010 Hz) și câmpuri magnetice cu o intensitate de 0,3 THz. Pentru frecvența ν=1010 Hz, lungimea de undă este λ=c/ν=3 cm și radiația este în domeniul microundelor. Deoarece numărul cuantic de spin al electronului este S=1/2 vor exista, conform condiției mecanic-cuantice (2S+1), numai două posibilități de orientare. Cu alte cuvinte, fiecare electron se comportă ca un minuscul ac de busolă
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
o diferență de energie proporțională cu intensitatea câmpului exterior H: ΔE=g·μB·H. Trecerea electronului din poziția mai săracă în energie (orientarea paralelă) în starea mai bogată în energie (orientare antiparalelă) se poate face prin absorbția unei cuante de radiație electromagnetică, dacă energia acesteia corespunde exact diferenței de energie a nivelelor. Frecvența acestor cuante este identică cu frecvența cu care se face precesia Larmor în câmpul magnetic respectiv (rezonanța). Pentru un câmp magnetic uzual (H=10000 Oersted) această frecvență este
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
loc între spini și restul moleculei care, indiferent de starea de agregare, este considerată drept mediul rețelei în care se află spinii). Spectrul RES reprezintă curba absorbției de energie de către substanța paramagnetică situată într-un câmp magnetic și supusă unor radiații din domeniul microundelor, în funcție de valoarea câmpului magnetic exterior H. Teoretic, curba RES ar trebui să fie o simplă linie verticală, ca urmare a rezonanței la un câmp magnetic fix. In realitate, ca urmare a interacțiunilor spin - spin, apar mici câmpuri
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
atomul respectiv. Această distanță poate fi exprimată prin diferența lor de frecvență (în Hz) considerând un câmp magnetic constant sau prin diferența de intensitate a câmpurilor magnetice corespunzătoare (în gauss) considerând frecvența constantă. APARATURA Aparatele RES folosesc o sursă de radiații de frecvență fixă și putere constantă (generator de microunde de tip clistron) și se variază progresiv câmpul până la atingerea valorii critice când are loc rezonanța. Schema simplificată a unui dispozitiv RES. Tehnica RES permite să se lucreze în fază gazoasă
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
analiților prezenți în amestecuri complexe sunt folosite diferite tehnici de marcare. În aceste metode, proba este impregnată cu o cantitate cunoscută de analit marcat. După amestecarea analitului marcat cu proba, o mică porțiune este extrasă și se măsoară cantitatea de radiații emisă de analitul marcat găsit și cantitatea de analit nemarcată. Frecvent sunt utilizate două tipuri de marcări. Prima constă în folosirea unui izotop (stabil sau radioactiv), urmată de recuperarea unei părți care să poată fi analizată folosind procese fizico-chimice (recristalizare
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
analiților, în care proba este bombardată cu neutroni. Principiile marcării medicamentelor Într-un mod general se adaugă probei o cantitate cunoscută de compus marcat. După amestecarea compusului marcat cu proba, o fracțiune din probă este izolată și în funcție de cantitatea de radiații emisă de ambele probe se determină cantitatea inițială de compus. Este important ca marcarea compusului să nu afecteze comportamentul în timpul izolării. Același principiu este folosit în mai multe metode analitice unde moleculele sau elementele sunt marcate: - cantitatea de radiații emisă
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
de radiații emisă de ambele probe se determină cantitatea inițială de compus. Este important ca marcarea compusului să nu afecteze comportamentul în timpul izolării. Același principiu este folosit în mai multe metode analitice unde moleculele sau elementele sunt marcate: - cantitatea de radiații emisă de izotopul unui atom prezent în analit poate fi modificată folosind fie un izotop stabil, fie un radioizotop a cărui activitate este măsurată în becqureli. Pentru a măsura radiațiile izotopilor stabili poate fi folosită spectrometria de masă. Aceasta este
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
metode analitice unde moleculele sau elementele sunt marcate: - cantitatea de radiații emisă de izotopul unui atom prezent în analit poate fi modificată folosind fie un izotop stabil, fie un radioizotop a cărui activitate este măsurată în becqureli. Pentru a măsura radiațiile izotopilor stabili poate fi folosită spectrometria de masă. Aceasta este numită analiză izotopică. - poate fi folosit ca reactiv de marcare o enzimă sau un derivat fluorescent. Acestea sunt principiile folosite în analizele imunoenzimatice sau imunochimice. Diluția izotopică cu marcare radioactivă
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
nitrit de aluminiu sau de beriliu). Materialul radioactiv format este izolat din proba țintă prin oxidare la Ba14CO3. Multe reacții organice care implică 14CO2 pot fi folosite pentru a încorpora radioizotopul în molecula dorită. Contorul de particule marcate Emisia de radiații de la radioizotopi este de obicei insuficientă pentru a penetra sticla unui numărător Geiger-Muller. De aceea, compusul a cărui activitate trebuie măsurată este deseori amestecat cu un evidențiator, numit „fluor”, care transformă radiațiile β în particule luminoase proporțional cu numărul de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
molecula dorită. Contorul de particule marcate Emisia de radiații de la radioizotopi este de obicei insuficientă pentru a penetra sticla unui numărător Geiger-Muller. De aceea, compusul a cărui activitate trebuie măsurată este deseori amestecat cu un evidențiator, numit „fluor”, care transformă radiațiile β în particule luminoase proporțional cu numărul de particule β emise. Analitul este dizolvat într-un solvent (toluen, xilen sau dioxan) care acționează ca transferator de energie pentru evidențiator. Acesta este un amestec care conține PPO (2,5 difeniloxazol), care
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
în particule luminoase proporțional cu numărul de particule β emise. Analitul este dizolvat într-un solvent (toluen, xilen sau dioxan) care acționează ca transferator de energie pentru evidențiator. Acesta este un amestec care conține PPO (2,5 difeniloxazol), care emite radiații în UV și POPOP, care emite radiații în vizibil și este bine adaptat la detectarea cu tuburile fotomultiplicatoare. Dispozitivul de numărare trebuie calibrat. O parte din energia disipată sub formă de radiații β este absorbită fără a fi transformată în
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
particule β emise. Analitul este dizolvat într-un solvent (toluen, xilen sau dioxan) care acționează ca transferator de energie pentru evidențiator. Acesta este un amestec care conține PPO (2,5 difeniloxazol), care emite radiații în UV și POPOP, care emite radiații în vizibil și este bine adaptat la detectarea cu tuburile fotomultiplicatoare. Dispozitivul de numărare trebuie calibrat. O parte din energia disipată sub formă de radiații β este absorbită fără a fi transformată în fotoni („stingerea” chimică). Mai mult, o parte
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
care conține PPO (2,5 difeniloxazol), care emite radiații în UV și POPOP, care emite radiații în vizibil și este bine adaptat la detectarea cu tuburile fotomultiplicatoare. Dispozitivul de numărare trebuie calibrat. O parte din energia disipată sub formă de radiații β este absorbită fără a fi transformată în fotoni („stingerea” chimică). Mai mult, o parte din radiația luminescentă emisă de evidențiator poate fi resorbită de soluție dacă spectrul fluorescenței depășește spectrul absorbției. După ce trec de o bandă filtrantă fotonii sunt
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
vizibil și este bine adaptat la detectarea cu tuburile fotomultiplicatoare. Dispozitivul de numărare trebuie calibrat. O parte din energia disipată sub formă de radiații β este absorbită fără a fi transformată în fotoni („stingerea” chimică). Mai mult, o parte din radiația luminescentă emisă de evidențiator poate fi resorbită de soluție dacă spectrul fluorescenței depășește spectrul absorbției. După ce trec de o bandă filtrantă fotonii sunt integrați după o perioadă de timp de unul sau două tuburi fotomultiplicatoare care operează împreună. O singură
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
mediu și de aceea sunt supuse unor reguli stricte. Pentru ca un laborator să primească aprobarea de a lucra cu substanțe chimice radioactive acesta trebuie sa fie echipat cu dispozitive speciale de eliminare a deșeurilor. Pentru a evita contaminarea mediului cu radiații se iau precauții standard. Acestea se referă la folosirea mănușilor, ecrane protectoare, scurtarea timpului de lucru cu substanțele radioactive. Dintre cei mai folosiți izotopi, 35S este singurul care emite radiații β de înaltă energie. O fereastră din plexiglas de 1
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
de eliminare a deșeurilor. Pentru a evita contaminarea mediului cu radiații se iau precauții standard. Acestea se referă la folosirea mănușilor, ecrane protectoare, scurtarea timpului de lucru cu substanțele radioactive. Dintre cei mai folosiți izotopi, 35S este singurul care emite radiații β de înaltă energie. O fereastră din plexiglas de 1 cm grosime este de obicei suficientă pentru a oferi protecție la cantități scăzute de radiații. Este periculoasă introducerea în organism a unui radioizotop chiar cu energie joasă. Alegerea unei metode
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
de lucru cu substanțele radioactive. Dintre cei mai folosiți izotopi, 35S este singurul care emite radiații β de înaltă energie. O fereastră din plexiglas de 1 cm grosime este de obicei suficientă pentru a oferi protecție la cantități scăzute de radiații. Este periculoasă introducerea în organism a unui radioizotop chiar cu energie joasă. Alegerea unei metode sub-stoichiometrice Uneori analitul este într-o concentrație atât de mică încât este imposibil de izolat, dar se poate determina cu ajutorul ecuațiilor matematice menționate și nu
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
probă scade odată cu trecerea timpului urmând o curbă care reprezintă suprapunerea activităților totale ale fiecărui radionucleu prezent. Această activitate globală în general nu permite identificarea elementelor care s-au format. Compoziția elementală nu poate fi obținută prin simpla analiză a radiațiilor, deoarece emisiile β sunt continue. Pot fi analizate emisiile γ, care însoțesc emisiile β și care sunt caracteristice fiecărui nucleu. Aceste emisii apar în același domeniu spectral ca și radițiile X de fluorescență. Neutronii termici Probabilitatea de a induce o
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
1 când „t” crește. Astfel, pentru t = 6τ, activitatea atinge o valoare de 98%. Experimental, timpul de iradiere nu depășește niciodată 4 sau 5τ. Această metodă este de obicei folosită pentru radioelementele cu timp de înjumătățire scurt. Detecția prin măsurarea radiațiilor γ Alegerea metodei de detecție depinde de natura emițătorului și de complexitatea spectrului. Cea mai eficientă abordare constă în înregistrarea spectrului γ care însoțește emisiile β- de la radio nucleele prezente în probă după activare. Contrar β- emisiilor care sunt continue
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]