486 matches
-
latitudinea cercetătorului care trebuie să ia în considerare dotarea și resursele de care dispune laboratorul. (a) Metodă paralelă: se pregătesc probe cu același raport sol/soluție, în număr egal cu intervalele de timp la care se dorește să se studieze cinetica adsorbției. După centrifugare și dacă se dorește filtrarea, se recuperează fază apoasa din prima eprubeta cât se poate de complet și se măsoară după, de exemplu, 4 h, cea din a doua eprubeta după 8 h, cea din a treia
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
că substanță testată este instabilă pe scara timpului de testare. Cu toate acestea, studiile se mai pot continua, ținând seama de instabilitatea substanței încercate; în cazul respectiv, se recomandă analizarea ambelor faze în studiul principal. 1.9.3. Etapă 2- Cinetica de adsorbție la o concentrație a substanței încercate Se utilizează cinci soluri, selectate din tabelul 1. Este avantajoasă includerea unora sau a tuturor solurilor utilizate în studiul preliminar, daca este cazul, printre cele cinci soluri. În cazul respectiv, pentru solurile
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
Kd cu raportul sol/soluție este > 0,3, cănd măsurătorile au la bază scăderea concentrației în faza apoasa (metodă indirectă) sau > 0,1, când se analizează ambele faze (metodă directă) (61). 1.9.4. Etapă 3 - Izotermele de adsorbție și cinetica de desorbție/izotermele de desorbție 1.9.4.1. Izotermele de adsorbție Se utilizează cinci concentrații ale substanței încercate, care cuprind de preferință două ordine de mărime; în alegerea concentrațiilor respective, se ține seama de solubilitatea în apă și de
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
bibliografie (41) (45) (80) (81) (82). Notă: Trebuie să se menționeze că este posibilă o comparare a valorilor KF (coeficientul de adsorbție Freundlich) pentru diferite substanțe, daca valorile KF respective se exprimă în aceleași unități (83). 1.9.4.2. Cinetica de desorbție Scopul prezenței încercări este de a cerceta dacă o substanță chimică este adsorbita reversibil sau ireversibil pe un sol. Aceste date sunt importante, deoarece procesul de desorbție joacă un rol important și în comportamentul unei substanțe chimice în
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
și resursele laboratorului. (a) Metodă paralelă: pentru fiecare sol care se alege pentru continuarea studiului de desorbție, se pregătesc probe cu același raport sol/soluție, în număr egal cu numărul intervalelor de timp la care se dorește să se studieze cinetica de desorbție. Este preferabil să se utilizeze aceleași intervale de timp că în testarea pentru determinarea cineticii de adsorbție; totuși, timpul total se poate prelungi, daca este cazul, pentru că în sistem să se stabilească echilibrul de desorbție. Pentru orice testare
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
din cantitatea adsorbita, se considera că adsorbția este reversibila. 1.9.4.3. Izotermele de desorbție Se determina izotermele de desorbție Freundlich pe solurile utilizate în testarea pentru izotermele de adsorbție. Testarea de desorbție se efectuează conform descrierii de la punctul "Cinetica de desorbție", cu singura diferență că fază apoasa se analizează doar o singură dată, la echilibrul de desorbție. Se calculează cantitatea de substanță testată desorbită. Se reprezintă grafic conținutul de substanță testată, care rămâne adsorbita pe sol la atingerea echilibrul
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
de adsorbție (μg) = volumul alicotului în care se măsoară substanță testată (cm3) = adsorbția, în procente, ce corespunde la un interval de timp Δti (%) Aec = adsorbția, în procente, la echilibrul de adsorbție (%) DESORBȚIA D (%) Timpul t0, la care începe proba pentru cinetica de desorbție, se considera că momentul în care volumul maxim recuperat de soluție a substanței încercate (după atingerea echilibrului de adsorbție) este înlocuit de un volum egal de soluție de CaCl2 0,01 M. (a) Metodă paralelă La momentul ți
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
de adsorbție (μg) VR = volumul supernatantului scos din eprubeta după atingerea echilibrului de adsorbție și înlocuit de acelasi volum de soluție de CaCl2 0,01 M (cm3) = volumul soluției luate din eprubeta (i) pentru măsurarea substanței încercate, în proba pentru cinetica desorbției (cm3) Valorile desorbției sau (în funcție de necesitățile studiului) sunt reprezentate grafic funcție de timp și se determina timpul după care se atinge echilibrul de desorbție. (b) Metodă în serie Ecuațiile prezentate în continuare țin seama de faptul că determinarea adsorbției, care
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
Δtn (μg) , , ..., = masă substanței desorbite în intervalele de timp Δt1, Δt2, ..., respectiv Δtn (μg) , , ..., = masă substanței măsurată într-un alicot la momentele t1, t2, ..., respectiv tn (μg) VT = volumul total al fazei apoase în contact cu solul în timpul probei de cinetica a desorbției efectuate prin metoda în serie (cm3) = masă substanței încercate rămase de la echilibrul de desorbție datorită înlocuirii incomplete a volumului (μg) (26) VR = volumul supernatantului scos din eprubeta după atingerea echilibrului de adsorbție și înlocuit cu același volum de
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
incomplete a volumului (μg) (26) VR = volumul supernatantului scos din eprubeta după atingerea echilibrului de adsorbție și înlocuit cu același volum de soluție de CaCl2 0,01 M (cm3) = volumul alicotului luat pentru analiză din eprubeta (i) în timpul probei pentru cinetica desorbției realizate prin metoda în serie (cm3) ≤ 0,02 VT (27) APENDICE 6 ADSORBȚIA - DESORBȚIA ÎN SOL: FORMULARE PENTRU RAPORTAREA DATELOR Substanță testată: Solul încercat: Conținutul de substanță uscată din sol (105oC, 12 h):.............................................% Temperatura:............................................................................................oC Parametrii determinați prin metoda
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
îndepărtate, înlocuit cu soluție de CaCl2 0,01 M VR cm3 Volumul total al fazei apoase în contact cu solul MP V0 cm3 MS VT cm3 Masă substanței încercate rămase după echilibrul de adsorbție datorită înlocuirii incomplete a volumului μg Cinetica desorbției Masă măsurată a substanței desorbite din sol la momentul ți μg Volumul soluției luate din eprubeta (i) pentru măsurarea substanței încercate MP cm3 MS cm3 Masă substanței desorbite din sol la momentul țI (calculată) μg Masă substanței desorbite din
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
reunite, se efectuează minimum patru analize succesive. Dacă substanțele de testare au caracteristici de absorbție lente, este preferabil să se opteze pentru intervale săptămânale. Factori de bioconcentrare : calculați direct pornind de la constantele cinetice (k1/ k2) se numesc factori de concentrare cinetica, BCFk. Coeficient de partiție octanol-apă (POW) : raportul de solubilitate a unui produs chimic în n-octanol și în apă, la echilibru (Metodă A.8), de asemenea, desemnat prin KOW. Logaritmul lui POW indică potențialul de bioconcentrare al unui produs chimic în
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
același mediu, cu excepția substanței de testat. Atunci când devine posibil, se calculează factorul de bioconcentrare, de preferință sub formă de raport (BCFSS) de concentrație de pești (Cf) și în apă (CW), în starea de echilibru aparent și în calitate de factor de bioconcentrare cinetica; și BCFk că și raport al constantelor de viteză de absorbție (k1) și de epurare (k2), considerând o cinetica de ordinul întâi. Dacă se constată că nu a urmat o cinetica de ordinul întâi, trebuie utilizate modele mai complexe (anexă
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
raport (BCFSS) de concentrație de pești (Cf) și în apă (CW), în starea de echilibru aparent și în calitate de factor de bioconcentrare cinetica; și BCFk că și raport al constantelor de viteză de absorbție (k1) și de epurare (k2), considerând o cinetica de ordinul întâi. Dacă se constată că nu a urmat o cinetica de ordinul întâi, trebuie utilizate modele mai complexe (anexă 5). Dacă nu se obține o stare staționara în 28 de zile, faza de absorbție se va prelungi până la
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
starea de echilibru aparent și în calitate de factor de bioconcentrare cinetica; și BCFk că și raport al constantelor de viteză de absorbție (k1) și de epurare (k2), considerând o cinetica de ordinul întâi. Dacă se constată că nu a urmat o cinetica de ordinul întâi, trebuie utilizate modele mai complexe (anexă 5). Dacă nu se obține o stare staționara în 28 de zile, faza de absorbție se va prelungi până la obținerea acesteia sau timp de 60 de zile, preferându-se alternativă cea
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
o perioadă mai scurtă (respectiv, până ce concentrația substanței de testat devine mai mică cu 10 % din concentrația stării staționare). Cu toate acestea, pentru substanțele având scheme de absorbție și eliminare mai complexe decât modelul peștilor în compartiment unic, după o cinetica de ordinul întâi se utilizează faze de epurare mai lungi, pentru determinarea constantelor de viteză de eliminare. Această perioadă de timp poate fi totuși controlată prin intermediul perioadei în care concentrația substanței de testat din pești se situează deasupra limitei de
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
de cel puțin cinci ori, iar în timpul fazei de epurare, de cel puțin patru ori. Uneori este dificil de calculat o valoare estimativa rezonabil de precisă pentru BCF, pe baza acestui număr de eșantioane, în special atunci când nu urmează o cinetica simplă de epurare de ordinul întâi. În acest caz, se pot realiza eșantionările mai frecvent, pentru cele două perioade (vezi anexă 4). Eșantioanele suplimentare sunt stocate și analizate numai dacă rezultatele primei serii de analize se dovedesc insuficiente pentru calculul
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
peștele sau din anumite țesuturi; de exemplu, lipidele și CW se exprimă în µg/ml (ppm)]. Valorile CW pentru seria martor (de asemenea, se indică concentrația de bază), - factorul de bioconcentrare în starea staționara (BCFSS) și/sau factorul de concentrare cinetica (BCFk) și, daca este cazul, limitele de încredere la 95 % ale constantelor de viteză de absorbție și de eliminare (pierdere), toate exprimate în raport cu întregul corp și cu conținutul total de lipide, dacă acesta este măsurat, ale peștelui (ori ale anumitor
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
s = solubilitatea (mol/l): (n = 36) Aceste relații se aplică numai produselor chimice ale căror valori log Pow se situează între 2 și 6,5 (4). Timpul necesar pentru atingerea unui anumit procentaj din starea staționara va rezulta din ecuația cinetica generală, indicându-se absorbția și eliminarea (cinetica de ordinul I), prin aplicarea estimării k2: unde, daca Cw este constant : (ecuația 3) Atunci cand ne apropiem de starea staționara (ț → ∞ ), ecuația 3 se reduce (5) (6) la: sau Raportul k1/k2 · CW
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
relații se aplică numai produselor chimice ale căror valori log Pow se situează între 2 și 6,5 (4). Timpul necesar pentru atingerea unui anumit procentaj din starea staționara va rezulta din ecuația cinetica generală, indicându-se absorbția și eliminarea (cinetica de ordinul I), prin aplicarea estimării k2: unde, daca Cw este constant : (ecuația 3) Atunci cand ne apropiem de starea staționara (ț → ∞ ), ecuația 3 se reduce (5) (6) la: sau Raportul k1/k2 · CW se apropie astfel, de concentrația substanței din
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
staționare (4). 2. Estimarea duratei fazei de eliminare Se poate estima, de asemenea, timpul necesar pentru că substanță de testat ajunsă în corpul peștilor să se reducă la un anumit procentaj din concentrația inițială, grație ecuației generale, ilustrând absorbția și eliminarea (cinetica de ordinul I) (1) (8). Pentru faza de eliminare, CW este considerată nulă. Ecuația poate fi redusă la: sau unde Cf,0 este concentrația la începutul perioadei de eliminare. Se va obține apoi o eliminare de 50 %, la momentul (t50
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
pentru faza de eliminare (3,0/k2), atunci fază de eliminare este aproximativ dublul duratei fazei de absorbție. Cu toate acestea, este important de menționat că aceste estimări se bazează pe ipoteza că schemele de absorbție și eliminare urmează o cinetica de ordinul întâi. Dacă nu este cazul, se vor folosi modele mai complexe [de exemplu, referință (1)]. Bibliografie (pentru anexă 3) (1) Spacie A. and Hamelink J.L. (1982) Alternative models for describing the bioconcentration of organics în fish. Environ. Toxicol
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
k2 Se reprezintă, pe hârtie semilogaritmică, concentrația substanței de testat determinată în fiecare eșantion de pești, conform graficului de eșantionare. Pantă acestei drepte este k2. Atenție: abaterile față de această linie dreaptă pot indică o schemă de eliminare mai complexă decât cinetica de ordinul întâi. O metodă grafică poate rezolva acest tip de eliminare care se abate de la cinetica de ordinul întâi. Metodă grafică pentru determinarea constanței de viteză de absorbție k1 K2 fiind determinat, se calculează k1, după cum urmează: (ecuația 1
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
graficului de eșantionare. Pantă acestei drepte este k2. Atenție: abaterile față de această linie dreaptă pot indică o schemă de eliminare mai complexă decât cinetica de ordinul întâi. O metodă grafică poate rezolva acest tip de eliminare care se abate de la cinetica de ordinul întâi. Metodă grafică pentru determinarea constanței de viteză de absorbție k1 K2 fiind determinat, se calculează k1, după cum urmează: (ecuația 1) Se citește valoarea Cf în punctul median al curbei de absorbție netezite, aproximata cu o dreaptă, atunci când
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
variază în timp după tratament și reprezintă doar o măsură indirectă a efectelor citotoxice/citostatice. Cu toate acestea, indexul mitotic este acceptabil pentru culturile în suspensie în care alte determinări de toxicitate pot să fie dificile și nepractice. Datele de cinetică a ciclului celular, cum ar fi timpul de generare medie (TGM), ar putea să reprezinte informații suplimentare. TGM este totuși o medie generală, care nu demonstrează întotdeauna existența unei subpopulații întârziate; chiar și creșterile ușoare ale timpului de generare medie
jrc4583as2000 by Guvernul României () [Corola-website/Law/89749_a_90536]