600 matches
-
41 lignosulfonații tehnici reacționează cu fenoli, acizi, alcooli, esteri și pot prezenta reacții caracteristice grupelor carbonil. Lignosulfonații tehnici de calciu, sodiu și magneziu se dizolvă numai în mediu apos, în timp ce sărurile de amoniu au o solubilitate apreciabilă în dimetilsulfoxid, acid formic la cald, etanolamină, acetamidă, dimetilfornamidă, metanol, glicerină etc. Masele moleculare medii ale lihnosulfonaților tehnici sunt cuprinse în domeniul 10.000-40.000, dar pentru unele fracțiuni izolate înregistrânduse valori de peste 100.000. De asemenea, zaharurile ca atare pot fi izolate prin
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
constată că în macromolecula de lignină se produc transformări care afectează: masa moleculară, grupele funcționale, gradul de condensare, tipul de legături inter-monomerice, tipul și raportul unităților monomerice. În literatură se menționează că toate tipurile de lignine pot reacționa cu aldehida formică în funcție de pH-ul mediului și de natura unităților structurale specifice. Astfel, în mediul bazic, doar unitățile ligninice care au grupe (HO-Ă fenolice libere sunt capabile de reacții la nucleu. Reactivitatea slabă a unității siringilice, comparativ cu cea guaiacilică se explică
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
de reacții la nucleu. Reactivitatea slabă a unității siringilice, comparativ cu cea guaiacilică se explică prin faptul că pozițiile ortoși para (față de OH fenoliciă sunt blocate de catena laterală alchilică și de grupele metoxil. Din studiul interacțiunii tioligninei cu aldehida formică în funcție de pH s-a ajuns la concluzia că din punct de vedere cinetic reacția este de ordinul 2, iar substituția are loc în poziția. Produsele cu grupe metilolice se pot amesteca cu rășinile fenolformaldehidice, sau pot fi reticulate cu fenoli
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
fenolformaldehidice, sau pot fi reticulate cu fenoli, realizându-se astfel adezivi pentru cartoane , plăci din așchii de lemn și produse stratificate. Ca și fenolul, lignina formează, destul de ușor, produși de condensare cu compușii carbonilici, cum ar fi spre exemplu aldehida formică. Astfel, lignina nemodificată s-a supus reacției de hidroximetilare cu aldehida formică Figura 16. Schema generală de modificare chimică a ligninei prin hidroximetilare Spre deosebire de fenoli, lignina datorită unui grad de polimerizare ridicat, conține un număr redus de grupe OH - fenolice
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
cartoane , plăci din așchii de lemn și produse stratificate. Ca și fenolul, lignina formează, destul de ușor, produși de condensare cu compușii carbonilici, cum ar fi spre exemplu aldehida formică. Astfel, lignina nemodificată s-a supus reacției de hidroximetilare cu aldehida formică Figura 16. Schema generală de modificare chimică a ligninei prin hidroximetilare Spre deosebire de fenoli, lignina datorită unui grad de polimerizare ridicat, conține un număr redus de grupe OH - fenolice, astfel încât puțini centri activi din inelul aromatic pot lega aldehida formică. Prin
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
aldehida formică Figura 16. Schema generală de modificare chimică a ligninei prin hidroximetilare Spre deosebire de fenoli, lignina datorită unui grad de polimerizare ridicat, conține un număr redus de grupe OH - fenolice, astfel încât puțini centri activi din inelul aromatic pot lega aldehida formică. Prin reacția de condensare a ligninei nemodificate cu aldehida formică va rezulta o structură tridimensională (rășinăă cu + 53 un număr limitat de puncte de legătură, și prin urmare va fi o rășină mai fragilă decât una fenol formaldehidică . Lignina reacționează
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
ligninei prin hidroximetilare Spre deosebire de fenoli, lignina datorită unui grad de polimerizare ridicat, conține un număr redus de grupe OH - fenolice, astfel încât puțini centri activi din inelul aromatic pot lega aldehida formică. Prin reacția de condensare a ligninei nemodificate cu aldehida formică va rezulta o structură tridimensională (rășinăă cu + 53 un număr limitat de puncte de legătură, și prin urmare va fi o rășină mai fragilă decât una fenol formaldehidică . Lignina reacționează cu aldehida formică prin atac electrofil la inelul aromatic în
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
de condensare a ligninei nemodificate cu aldehida formică va rezulta o structură tridimensională (rășinăă cu + 53 un număr limitat de puncte de legătură, și prin urmare va fi o rășină mai fragilă decât una fenol formaldehidică . Lignina reacționează cu aldehida formică prin atac electrofil la inelul aromatic în pozițiile sale libere. În această reacție, grupările hidroximetil (-CH2OHĂ sunt introduse în macromolecula ligninei, rezultând așa-numita lignină hidroximetilată, care este mai reactivă comparativ cu produsul nemodificat și care poate interacționa cu fibrele
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
lignină permite obținerea unui copolimer în care diferite fragmente structurale se leagă prin grupele metilen. Comparativ cu rășinile fenolice folosite în industria lemnului, derivații hidroximetilați prezintă avantaje deoarece sunt lipsiți de toxicitate, nu conțin fenol liber, iar conținutul de aldehidă formică liberă este redus. În plus, rășinile pe bază de lignină sunt miscibile cu apa, ceea ce conduce la eliminarea utilizării alcoolului etilic din sistem. De asemenea, ligninele modificate pot fi introduse în sisteme de reacție de adiție și substituție, prezintă compatibilitate
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
de interior cu caracteristici similare cu ale PAL-ului convențional și care prezintă în plus o serie de avantaje: Omogenitate crescută datorită reacției exoterme; Obținerea de plăci cu grosime mare la un timp scurt de presare; Absența emisiei de aldehidă formică; Costul este mai mic datorită utilizării soluțiilor disulfitice ieftine și în general depinde de cantitatea de peroxid de hidrogen folosită. Metoda Phillippon Rezistența plăcilor depinde de numărul și de tipul legăturilor formate între suprafețele de lemn în timpul încleierii: legături secundare
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
cerințelor standard (tabelul 23Ă, în condițiile în care costul adezivului a scăzut de 6 ori. Pentru a crește reactivitatea ligninei alcaline față de rășina fenolformaldehidică, o posibilitate este reprezentată de creșterea de numărul de grupe metilol (-CH2OHĂ prin reacția cu aldehida formică. S-a arătat că în mediul alcalin pot fi introduse alcalilignină aproximativ 40 grupe metilol pe 100 de unități 141 fenil propanice, 30 de grupe metilol în nucleul aromatic prin intermediul reacției Lederer - Manasse și 10 grupe metilol la lanțul lateral
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
a utilizat alcalilignina modificată prin metiolare, ca substituent al rășinii fenolformaldehidice pentru fabricarea placajului și a plăcilor celulare din lemn de plop. În acest sens modificarea alcaliligninei s-a realizat în etapele următoare: metiolarea ligninei alcaline prin reacția cu aldehida formică timp de 72 de ore, la temperatura camerei; precipitarea alcaliligninei metiolate cu acid sulfuric concentrat. Amestecul de alcalilignină metiolată sub formă de dispersie și rășină fenolică a fost folosit la fabricarea placajului și a plăcilor celulare din lemn de plop
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
În acest fel, a fost izolată lignina cu o puritate ridicată (70-80%Ă, care a fost folosită direct la sinteza rășinii, după următorul procedeu: pentru introducerea unui număr mare de grupări metilol în structura ligninei, aceasta reacționează inițial cu aldehida formică, după care se introduce fenolul pentru reacția de copolimerizare. O cantitate mică de uree (5%Ă este adăugată la rășină la sfârșitul sintezei pentru captarea aldehidei formice libere. Prin acest procedeu se poate obține o rășină lignin fenolformaldehidică cu caracteristici
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
număr mare de grupări metilol în structura ligninei, aceasta reacționează inițial cu aldehida formică, după care se introduce fenolul pentru reacția de copolimerizare. O cantitate mică de uree (5%Ă este adăugată la rășină la sfârșitul sintezei pentru captarea aldehidei formice libere. Prin acest procedeu se poate obține o rășină lignin fenolformaldehidică cu caracteristici similare rășinii fenolformaldehidice (tabelul 29Ă. Această rășină a fost folosită la fabricarea PFL ului din lemn de pin în următoarele condiții: adaosul de adeziv a fost de
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
din cantitatea de fenol cu 4 sortimente de lignină obținute prin extracția cu metanol și etanol a compușilor de hidroliză a unui amestec de așchii din lemn de foioase. Aceste tipuri de lignine au fost utilizate în amestec cu aldehida formică și fenolul la sinteza în mediu bazic a unei rășini fenolformaldehidice modificate, conform procedeului descris de Oh (1994Ă. Această rășină este caracterizată prin proprietăți fizice similare rășinii fenolformaldehidice nemodificate. Capacitatea de încleiere a acestui adeziv a fost verificată prin fabricarea
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
adezivi pentru încleierea PALului datorită proprietăților tehnologice pe care le prezintă: adezivitate ridicată, viteză mare de întărire, simplitate și comoditate în utilizare. Totuși, rășinile ureoformaldehidice prezintă și o serie de dezavantaje: viabilitate redusă, stabilitate mică la apă, emisie de aldehidă formică. Pentru eliminarea acestor dezavantaje s-au încercat mai multe metode de modificare a compoziției adezivului. În ultimul timp, o atenție tot mai mare a fost 149 acordată utilizării ligninelor tehnice ca înlocuitor atât a rășinii ureoformaldehidice, cât și pentru a
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
și lignină sulfat S-a constatat că în cazul înlocuirii până la 20% din rășina ureoformaldehidică cu LSNH4 se pot realiza adezivi pentru care nu s-a înregistrat o depreciere a proprietăților mecanice în comparație cu plăcile încleiate convențional. Totodată, emisia de aldehidă formică s-a diminuat ușor, fapt care a fost atribuit scăderii cantității de rășină ureoformaldehidică și nu datorită reacțiilor de condensare a lignosulfonaților cu aldehida formică, deoarece aceste reacții necesită temperaturi înalte și condiții puternic acide/alcaline, condiții care nu au
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
a înregistrat o depreciere a proprietăților mecanice în comparație cu plăcile încleiate convențional. Totodată, emisia de aldehidă formică s-a diminuat ușor, fapt care a fost atribuit scăderii cantității de rășină ureoformaldehidică și nu datorită reacțiilor de condensare a lignosulfonaților cu aldehida formică, deoarece aceste reacții necesită temperaturi înalte și condiții puternic acide/alcaline, condiții care nu au fost îndeplinite în timpul încleierii PAL-ului. Rezultate similare s-au înregistrat și în cazul încleierii unui PAL de 18 mm cu un adeziv în care
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
la încovoiere, precum și cea la tracțiune este similară cu cea înregistrată pentru PAL-ul încleiat doar cu rășină ureoformaldehidică; umflarea în grosime atât după imersie în apă 2 ore, cât și după 24 ore este mai mare; emisia de aldehidă formică scade apreciabil dacă se folosește LSNH4, mai degrabă decât în cazul utilizării LSCa/LSNa. Aceasta se datorează reacției ionilor de NH4+ cu CH2O, în timp ce pentru ceilalți lignosulfonați, scăderea cu 10-18% a emisiei de aldehidă formică corespunde cu cantitatea de rășină
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
mai mare; emisia de aldehidă formică scade apreciabil dacă se folosește LSNH4, mai degrabă decât în cazul utilizării LSCa/LSNa. Aceasta se datorează reacției ionilor de NH4+ cu CH2O, în timp ce pentru ceilalți lignosulfonați, scăderea cu 10-18% a emisiei de aldehidă formică corespunde cu cantitatea de rășină ureoformaldehidică înlocuită cu lignosulfonat (figura 43Ă. Edler (1981Ă a arătat că pentru fabricarea PAL ului se poate înlocui până la 35% din cantitatea de rășină ureoformaldehidică cu LSNH4 dacă se respectă anumite condiții: rășina ureoformaldehidică trebuie
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
anumite condiții: rășina ureoformaldehidică trebuie să aibă un număr mare de grupări metilol, pentru o mai bună compatibilitate între rășina ureoformaldehidică și lignosulfonați; concentrația ionilor de amoniu trebuie să fie ajustată la 0,2-4%. Ionii de amoniu reacționează cu aldehida formică liberă formând urotropină, care conduce la creșterea de grupe sulfonice libere în lignină, favorizând reacțiile de condensare ale ligninei. Dacă, concentrația ionilor de amoniu este mai mare de 4% are loc o creștere a acidității care se reflectă prin diminuarea
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
datorată structurii polifenolice a ligninei. Studii similare (Feldman și colab., 1986Ă au condus la rezultate asemănătoare atunci când s-a înlocuit 45% din rășina ureoformaldehidică cu LSNH4 înregistrânduse o scădere a prețului cu 28% și o diminuare a emisiei de aldehidă formică cu 50%. Deși pentru acești adezivi se constată o scădere a proprietăților mecanice în comparație cu rășina ureoformaldehidică, valorile obținute sunt în conformitate cu cerințele standardelor canadiene pentru PAL-ul de interior (tabelul 30Ă. Dezavantajul metodei de înlocuire directă a rășinii ureoformaldehidice cu lignosulfonați
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
radicalic cu formarea unor noi legături C - C mult mai stabile. Grupele carbonil și hidroxil care se formează suplimentar prin oxidarea catenei laterale pot intra în reacție cu grupele funcționale libere ale rășinii ureoformaldehidice, iar fragmentele fenolice oxidate cu aldehida formică. Persulfatul de amoniu în sistemul rășină ureoformaldehidică - lignosulfonați îndeplinește atât rolul de agent oxidant al complexului polimeric ligninic, cât și rolul de întăritor efectiv al rășinii ureoformaldehidice. Kovrizhnyh (1985Ă a obținut rezultate bune pentru timpul de gelifiere la un adaos
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
pe baza acestui adeziv manifestă o rezistență mare și o stabilitate ridicată la acțiunea apei, chiar la temperaturi de presare scăzute (tabelul 34Ă. Folosirea lignosulfonaților modificați cu persulfat de amoniu în compoziția adezivului determină o legare mai intensă a aldehidei formice libere. Astfel, pentru un adaos de lignosulfonați modificați de 20% se înregistrează o reducere a emisiei de aldehidă formică de 1,7 ori în comparație cu rășina ureoformaldehidică. Prin înlocuirea a 20 - 30% din rășina ureoformaldehidică cu lignosulfonați în prezența persulfatului de
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
presare scăzute (tabelul 34Ă. Folosirea lignosulfonaților modificați cu persulfat de amoniu în compoziția adezivului determină o legare mai intensă a aldehidei formice libere. Astfel, pentru un adaos de lignosulfonați modificați de 20% se înregistrează o reducere a emisiei de aldehidă formică de 1,7 ori în comparație cu rășina ureoformaldehidică. Prin înlocuirea a 20 - 30% din rășina ureoformaldehidică cu lignosulfonați în prezența persulfatului de amoniu este posibilă obținerea unui adeziv care să realizeze o bună încleiere, deci fabricarea unui PAL cu rezistență și
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]