659 matches
-
polimerizare mai mic decât 100, mezocoloizii au gradul de polimerizare cuprins între 100 și 1000, iar eucoloizii au acest parametru cu valori peste 1000. Macromoleculele au numai anumite dimensiuni medii, forma lor cea mai probabilă fiind cea de ghem. Ghemele macromoleculare pot fi la rândul lor strânse sub formă de particule izometrice (sferoidale) sau întinse sub formă de fibre. modul de înlănțuire al particulelor în macromoleculă după acest criteriu, avem molecule ramificate, liniare, împâslite prin punți de hidrogen între catene și
CHIMIE FIZICĂ ȘI COLOIDALĂ by Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/703_a_1091]
-
importantă de polimeri anorganici în care catena este formată din mai multe feluri de atomi. Aceștia sunt polimerii heterocatenari (de exemplu, cei ai acidului silicic sau silicaților), cel de-al doilea element fiind de obicei oxigenul. Dintre clasele de compuși macromoleculari organici, cele mai importante pentru proprietățile lor specifice, coloidale, sunt: a) polimerii neutri (nepolari, neionici) - ale căror proprietăți se datorează excusiv dimensiunilor macromoleculelor; b) polielectroliții - la acești compuși se manifestă proprietățile electrochimice și electrocapilare ale coloizilor liofili; c) polielectroliții (polimerii
CHIMIE FIZICĂ ȘI COLOIDALĂ by Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/703_a_1091]
-
colagenul, fibrinogenul, miozina etc.; acizii nucleici - polinucleotide, proteine cu fosfor; polimerii polifuncționali - poliesteri, polialcooli, poliacizi, poliamide etc. Formarea sau sinteza polimerilor înalți naturali are loc prin reacții catalizate de enzimele macroergice și fosfatice, iar în laborator și industrie, sinteza compușilor macromoleculari se efectuează prin mai multe metode, dintre care cele mai importante sunt polimerizarea în emulsie și polimerizarea în suspensie. Trebuie menționați, ca o clasă importantă de compuși macromoleculari, polimerii înalți elemento - organici, cum sunt polimerii silico - organici, de exemplu. Ei
CHIMIE FIZICĂ ȘI COLOIDALĂ by Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/703_a_1091]
-
de enzimele macroergice și fosfatice, iar în laborator și industrie, sinteza compușilor macromoleculari se efectuează prin mai multe metode, dintre care cele mai importante sunt polimerizarea în emulsie și polimerizarea în suspensie. Trebuie menționați, ca o clasă importantă de compuși macromoleculari, polimerii înalți elemento - organici, cum sunt polimerii silico - organici, de exemplu. Ei provin din polimerizarea compușilor organo - silicici micromoleculari, precum sunt cei rezultați prin acțiunea compușilor organo - metalici cu magneziu, zinc etc. asupra halogenurilor de siliciu. În ceea ce privește polielectroliții coloidali, foarte
CHIMIE FIZICĂ ȘI COLOIDALĂ by Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/703_a_1091]
-
elemento - organici, cum sunt polimerii silico - organici, de exemplu. Ei provin din polimerizarea compușilor organo - silicici micromoleculari, precum sunt cei rezultați prin acțiunea compușilor organo - metalici cu magneziu, zinc etc. asupra halogenurilor de siliciu. În ceea ce privește polielectroliții coloidali, foarte mulți compuși macromoleculari au proprietatea de a disocia în mediile polare (în special în apă) în ioni de sarcini electrice de semn contrar. Acești electroliți macromoleculari, denumiți de J. Stauff polielectroliți, au însușiri comune electroliților dar și o serie de proprietăți specifice, coloidale
CHIMIE FIZICĂ ȘI COLOIDALĂ by Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/703_a_1091]
-
compușilor organo - metalici cu magneziu, zinc etc. asupra halogenurilor de siliciu. În ceea ce privește polielectroliții coloidali, foarte mulți compuși macromoleculari au proprietatea de a disocia în mediile polare (în special în apă) în ioni de sarcini electrice de semn contrar. Acești electroliți macromoleculari, denumiți de J. Stauff polielectroliți, au însușiri comune electroliților dar și o serie de proprietăți specifice, coloidale. Polielectroliții disociază după schema generală următoare: PiXi ↔ Pii + i X+ unde Pii este un ion macromolecular, numit macroion, iar X+ este un ion
CHIMIE FIZICĂ ȘI COLOIDALĂ by Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/703_a_1091]
-
sarcini electrice de semn contrar. Acești electroliți macromoleculari, denumiți de J. Stauff polielectroliți, au însușiri comune electroliților dar și o serie de proprietăți specifice, coloidale. Polielectroliții disociază după schema generală următoare: PiXi ↔ Pii + i X+ unde Pii este un ion macromolecular, numit macroion, iar X+ este un ion micromolecular numit contraion. Pentru că cel mai important contraion al polielecroliților este protonul, aceștia se împart în: donori de protoni (cu grupări - COOH, SO3H, PO4H etc.); acceptori de protoni (cu grupări - NH2, NH-, N
CHIMIE FIZICĂ ȘI COLOIDALĂ by Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/703_a_1091]
-
luminii, vâscozitatea și potențialul electrochimic. Toate aceste proprietăți generale ale coloizilor se manifestă într-un mod special la polielectroliți, datorită structurii și sarcinilor polielectrice. 154 2.7.1.2. Presiunea osmotică. Echilibrul de membrană Prin determinarea presiunii osmotice la compușii macromoleculari s-a observat că valoarea măsurată este mult mai mică decât cea calculată. Valorile sunt și mai mici atunci când macromolecula este un electrolit. Explicația acestor abateri a fost dată de Donnan, care a propus teoria echilibrului de membrană (echilibrul Donnan
CHIMIE FIZICĂ ȘI COLOIDALĂ by Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/703_a_1091]
-
diferite procese fiziologice care au loc în organismele vii, alcătuite dintr-un număr mare de membrane semipermeabile. Echilibrul de membrană se întâlnește și în unele procese tehnologice, ca dializa și ultrafiltrarea. 156 2.7.2. Coloizi de asociație Spre deosebire de compușii macromoleculari, coloizii de asociație sunt alcătuiți de obicei numai din molecule simple (micromolecule) legate între ele, care formează micele liofile, dar nu prin legături chimice principale (valențe), ci prin fenomenul fizico - chimic de asociere, datorat structurii chimice speciale a moleculelor care
CHIMIE FIZICĂ ȘI COLOIDALĂ by Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/703_a_1091]
-
exemplu de astfel de sistem este cel folosit în imprimarea fotografiilor pe sticlă. 173 3.2.2.2. Rășini Sunt izogeluri organice sau polimeri cu o structură compactă. Există rășini naturale (colofoniul, șerlacul, rășinile fosile, copalul, chihlimbarul etc.) și sintetice (macromoleculare). Procesul de formare a rășinilor se numește rezinificare și cuprinde o reacție chimică (oxidare, polimerizare, condensare) și un proces fizic de solidificare în stare rășinoasă. Au toate proprietățile coloidale ale gelurilor, cu excepția celor ce țin de porozitate și suprafață activă
CHIMIE FIZICĂ ȘI COLOIDALĂ by Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/703_a_1091]
-
neregulată a tetraedrelor de SiO4, legate prin vârfurile lor, în toată masa sticlei. Pentru caracterizarea unei sticle, se apelează la trei parametri: intervalul de înmuiere; casanța; instabilitatea (tendința de cristalizare sau vitrifiere, ce are ca rezultat opacizarea sticlei). Dintre sticlele macromoleculare organice, cea mai mare transparență o au cele de polistiren și cele de polimetacrilat de metil (lucil, stiplex, perpex, ca denumiri comerciale).Pentru a crește rezistența mecanică a sticlelor de rășini, acestea se orientează prin prelucrare termomecanică, ceea ce le scade
CHIMIE FIZICĂ ȘI COLOIDALĂ by Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/703_a_1091]
-
concentrații apoi rămâne relativ constantă, când tot precipitatul a peptizat. Se precizează că peptizatorul este de fapt FeCl3 ce se formează în urma dizolvării parțiale a Fe(OH)3 în HCl. 242 Îmbibarea gelurilor Gelurile, în special cele formate din substanțe macromoleculare, cum sunt gelatina. agar-agarul etc., au proprietatea de a-și mări volumul prin absorbție de lichid. Fenomenul se numește îmbibare și se datorează vitezei mari cu care difuzează moleculele lichidului față de moleculele din gel. Ca urmare, lichidul pătrunde între macromoleculele
CHIMIE FIZICĂ ȘI COLOIDALĂ by Alina Trofin () [Corola-publishinghouse/Science/703_a_1091]
-
săruri minerale și de apă. Sărurile minerale, sub formă dizolvată în mediile intracelular și extracelular, asigură schimburile electrolitice necesare proceselor vitale. Substanțele organice prezente în organismul uman se împart în substanțe organice simple (monozaharide, acizi grași, aminoacizi) și substanțe organice macromoleculare rezultate prin polimerizarea primelor: poliozide (glucide), lipide, proteine. Proteinele sunt constituienți de bază ai celulelor, deosebindu-se proteine structurale și proteine funcționale. Primele au o structură fibrilară, formând elementele elastice ale țesuturilor și structura de rezistență a celulelor. Proteinele funcționale
Fiziologie - metabolism şi motricitate by Bogdan Alexandru HAGIU () [Corola-publishinghouse/Science/1171_a_1934]
-
devenit o necesitate stringentă. Cele mai spectaculoase rezultate s-au înregistrat, după cum se știe, în clasa poliimidelor, care continuă să se situeze pe primul loc atât în sfera investigațiilor cât și a aplicațiilor practice. Polimerii de înaltă performanță sunt compuși macromoleculari care se caracterizează printr-o combinație de proprietăți superioare ca: rezistență mecanică înaltă, rigiditate ridicată și rezistență mare la impact, pe care și le mențin la temperaturi extreme. Acești polimeri au rezistivitate electrică înaltă, constantă dielectrică joasă, rezistență la chimicale
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Waals scăzute. Legătura C-O are o barieră de rotație mai mică decât legătura C-C, conferind astfel o barieră energetică de rotație joasă. Atomul de oxigen are un volum mai mic decât volumul grupei CH2 și astfel toate catenele macromoleculare cu unități eterice au un volum mai redus, ceea ce permite creșterea flexibilității. Legăturile C-O au o energie de legătură mare și prezintă rezistență hidrolitică mai mare decât legăturile esterice sau amidice. Aceste caracteristici au dus la o dezvoltare spectaculoasă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
amidice. Aceste caracteristici au dus la o dezvoltare spectaculoasă a polimerilor care conțin legături eterice. Stabilitatea termică a difenileterului este bine cunoscută și polimeri cu proprietăți deosebite includ această unitate [8]. În cazul polieterilor legăturile eterice sunt părți ale catenelor macromoleculare și își aduc o contribuție majoră asupra proprietăților fizice și stabilității chimice. Deoarece chimia obținerii polieterilor prezintă particularități, multe cercetări au fost îndreptate spre studierea mecanismului, strereochimiei și altor aspecte ale formării acestor polimeri. Încorporarea de heterocicluri în catenele macromoleculare
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
macromoleculare și își aduc o contribuție majoră asupra proprietăților fizice și stabilității chimice. Deoarece chimia obținerii polieterilor prezintă particularități, multe cercetări au fost îndreptate spre studierea mecanismului, strereochimiei și altor aspecte ale formării acestor polimeri. Încorporarea de heterocicluri în catenele macromoleculare ale unui polieter aromatic conduce la creșterea temperaturii de tranziție sticloasă și a modulului de elasticitate. Gradul de creștere al acestor caracteristici depinde de sistemul utilizat. Câteva exemple de heterocicluri introduse în catenele macromoleculare ale polieterilor aromatici sunt: imidic, 1
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
polimeri. Încorporarea de heterocicluri în catenele macromoleculare ale unui polieter aromatic conduce la creșterea temperaturii de tranziție sticloasă și a modulului de elasticitate. Gradul de creștere al acestor caracteristici depinde de sistemul utilizat. Câteva exemple de heterocicluri introduse în catenele macromoleculare ale polieterilor aromatici sunt: imidic, 1,3,4- oxadiazol, fenilchinoxalinic, triazolic, oxazolic, benzoxazolic, benzimidazolic, pirimidinic, piridinic, triazinic, tiantrenic, benzoilenbenzimidazolic. Cartea de față prezintă metodele de sinteză, proprietățile, în special cele de rezistență termică și aplicațiile potențiale ale unor polieteri heterociclici
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
absența unor grupe sensibile la acțiunea oxigenului sau a altor agenți chimici, stabilirea de legături de hidrogen, legături intermoleculare de tip van der Waals. Pentru a crește rigiditatea unui polimer cercetările au fost conduse în două moduri: sinteze de compuși macromoleculari care să conțină în catenă unități aromatice sau heteroaromatice și substituția pe lanț a unor radicali voluminoși. Prima metodă s-a dovedit mai avantajoasă deoarece permite o varietate de structuri, pe când în cazul celei de a doua, chiar dacă aranjarea substituenților
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
doua, chiar dacă aranjarea substituenților este stereoregulată, se reduce cristalinitatea polimerului, produsul rămânând amorf. Factorii care condiționează stabilitatea termică a polimerilor ce conțin în unitatea structurală cicluri aromatice sau heteroaromatice sunt: - stabilitatea înaltă a ciclului; - conjugarea neîntreruptă de-a lungul catenei macromoleculare; - legături puternice între atomii din lanțul macromolecular; - structuri care să nu ofere posibilități de rearanjare sau eliminări de mici fragmente; - frecvența legăturilor multiple (principiul legăturilor multiple cere ca fiecare atom din schelet să fie legat în lanț în cât mai
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
reduce cristalinitatea polimerului, produsul rămânând amorf. Factorii care condiționează stabilitatea termică a polimerilor ce conțin în unitatea structurală cicluri aromatice sau heteroaromatice sunt: - stabilitatea înaltă a ciclului; - conjugarea neîntreruptă de-a lungul catenei macromoleculare; - legături puternice între atomii din lanțul macromolecular; - structuri care să nu ofere posibilități de rearanjare sau eliminări de mici fragmente; - frecvența legăturilor multiple (principiul legăturilor multiple cere ca fiecare atom din schelet să fie legat în lanț în cât mai multe moduri). Stabilitatea termică depinde în principal
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
prin care se obțin informații despre domeniul de temperatură la care se produce descompunerea și este deci o indicație a stabilității inerente a structurii polimerului. O apreciere mai exactă a stabilității termice se realizează prin examinarea proprietăților fizico-mecanice ale compușilor macromoleculari după o expunere de lungă durată la temperatura de exploatare. Astfel, modificările importante care apar pot fi atribuite unui proces de degradare moleculară sau reticulării. În primul caz se produce o scădere continuă a greutății moleculare, care rezultă în pierderea
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
lungă sau mai scurtă. Un polimer complet stabil în atmosferă inertă poate să devină complet instabil în atmosferă oxidantă. Umiditatea și alți factori chimici pot de asemenea să contribuie la degradarea polimerului. Polieterii aromatici care conțin ciclul imidic în catena macromoleculară întrunesc atât proprietăți specifice polieterilor cât și poliimidelor aromatice. 2.1. Poliimide aromatice - generalități Poliimidele ocupă o poziție proeminentă printre polimerii heterociclici termostabili. Compoziția structurală a poliimidelor aromatice constă în heterocicluri imidice și grupe aril, care sunt legate între ele
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
acestora generează temperaturi de tranziție sticloasă ridicate (Tg>300°C) care le conferă rezistență mecanică bună [1, 2]. Liniaritatea și rigiditatea catenei permite realizarea unei ordonări moleculare. Acest fenomen rezultă în scăderea coeficientului de dilatare termică, în comparație cu polimerii cu lanțuri macromoleculare flexibile [3]. În plus, morfologia lanțurilor macromoleculare liniare conferă poliimidelor aromatice rezistență la solvenți. Poliimidele infuzibile și insolubile se obțin inițial sub forma unui acid poliamidic precursor, care este preparat prin reacția de policondensare a unei diamine aromatice cu o
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Tg>300°C) care le conferă rezistență mecanică bună [1, 2]. Liniaritatea și rigiditatea catenei permite realizarea unei ordonări moleculare. Acest fenomen rezultă în scăderea coeficientului de dilatare termică, în comparație cu polimerii cu lanțuri macromoleculare flexibile [3]. În plus, morfologia lanțurilor macromoleculare liniare conferă poliimidelor aromatice rezistență la solvenți. Poliimidele infuzibile și insolubile se obțin inițial sub forma unui acid poliamidic precursor, care este preparat prin reacția de policondensare a unei diamine aromatice cu o dianhidridă. Soluția de acid poliamidic este folosită
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]