971 matches
-
conformația lanțului macromolecular conduc la o creștere a temperaturii de tranziție sticloasă și a permeabilității gazelor prin filmul polimer, efectul fiind mai pronunțat cu cât unitatea introdusă este mai rigidă. Unitățile rigide aflate în segmentul dianhidridă măresc temperatura de tranziție sticloasă mai mult decât în cazul în care aceste unități s-ar afla incluse în segmentul de diamină. Polimerii care au unități flexibile se caracterizează prin temperatură de tranziție sticloasă și permeabilitate mai reduse. Datorită unei împachetări mai eficiente a macromoleculelor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
rigidă. Unitățile rigide aflate în segmentul dianhidridă măresc temperatura de tranziție sticloasă mai mult decât în cazul în care aceste unități s-ar afla incluse în segmentul de diamină. Polimerii care au unități flexibile se caracterizează prin temperatură de tranziție sticloasă și permeabilitate mai reduse. Datorită unei împachetări mai eficiente a macromoleculelor permeabilitatea nu este favorizată de creșterea flexibilității lanțurilor macromoleculare. Biseteranhidride aromatice cu unități flexibile au fost obținute din bisfenoli ce conțin grupe eterice, metilenice, izopropilidenice sau 1,4-diizopropilidenbenzenice [19
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
1,4-diizopropilidenbenzenice [19]. Structura polieterimidelor 15 obținute pe baza acestor dianhidride este prezentată mai jos. Polieterimidele 15 au fost solubile în solvenți polari ca N,N-dimetilacetamidă și în clorură de metilen, marea majoritate a acestora fiind amorfe. Temperatura de tranziție sticloasă depinde de natura radicalului Ar, variind în domeniul 200-300°C. Polieterimidele 16, care conțin unități izopropilidenice și grupe metil, s-au preparat prin reacția de policondensare a dianhidridei 3,3J ,5,5' -tetrametil-2,2-bis[4-(4dicarboxifenoxi)- fenil]propan cu diferite
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Polimerii obținuți au prezentat viscozitate inerentă în intervalul 0,54-0,73 dL/g și masă moleculară medie gravimetrică în domeniul 54000-124000 g/mol. Ei au fost solubili în solvenți amidici dipolari, în tetrahidrofuran și chiar în cloroform. Temperatura de tranziție sticloasă a acestora s-a situat în domeniul 244-282°C, iar temperatura la care pierd 10% din greutate a fost de peste 460°C. Din acești polimeri s-au obținut filme flexibile cu proprietăți mecanice bune. Poliimide și copolimeri imidici cu structură
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil]propan și diamine ca 4,4'oxidianilina, 4,4'-diaminodiciclohexilmetan, hexametilendiamina și dodecil- diamina (Schema 2.11) [30]. Variația conținutului de grupe alifatice a rezultat în obținerea unor poliimide având proprietăți diferite ale temperaturii de tranziție sticloase și ale caracteristicilor de prelucrare. Sinteza s-a realizat utilizând reacția diesterului etilic corespunzător dianhidridei pentru a evita problemele formării de săruri, observate în cazul reacționării diaminelor alifatice cu dianhidride. S-a observat faptul că prin creșterea conținutului în grupe
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
utilizând reacția diesterului etilic corespunzător dianhidridei pentru a evita problemele formării de săruri, observate în cazul reacționării diaminelor alifatice cu dianhidride. S-a observat faptul că prin creșterea conținutului în grupe alifatice are loc o scădere a temperaturii de tranziție sticloasă, a stabilității termice, a indicelui de refracție și a constantei dielectrice și o creștere a coeficientului de dilatare termică. Polimerii au prezentat temperaturi de tranziție sticloasă în intervalul 88-224°C. Temperaturile la care aceștia pierd 5% din greutate, din analizele
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
prin creșterea conținutului în grupe alifatice are loc o scădere a temperaturii de tranziție sticloasă, a stabilității termice, a indicelui de refracție și a constantei dielectrice și o creștere a coeficientului de dilatare termică. Polimerii au prezentat temperaturi de tranziție sticloasă în intervalul 88-224°C. Temperaturile la care aceștia pierd 5% din greutate, din analizele termogravimetrice efectuate în aer, au fost în domeniul 450- 514°C. Polimerii au avut indice de refracție scăzut, în limitele 1,598-1,662 și constanta dielectrică
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
s-a obținut prin reacția 4- nitroftalonitrilului cu 3,3',5,5'-tetrabrom-bisfenol A [31]. Polieterimidele derivate de la această dianhidridă au avut o structură amorfă, au fost solubile în solvenți organici, au manifestat stabilitate termică bună și temperaturi de tranziție sticloasă în intervalul 256-303°C. iseteranhidride cu unități 3- sau 4ftalimidice au fost obținute prin reacția 3- sau 4-nitroftaldinitrilului cu câțiva dioli. Biseteranhidridele sintetizate conțin grupe izopropilidenice sau hexafluorizopropilidenice, substituenți orto-metil sau orto-butil în radicalul derivat de la bisfenolul utilizat. Plecând de la
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
au avut viscozitatea inerentă în intervalul 0,3-1,34 dL/g; după imidizare viscozitatea inerentă a polimerilor a variat în domeniul 0,25-1,19 dL/g. Polimerii au fost stabili termic până la 400°C și au avut temperatură de tranziție sticloasă în intervalul 223-288°C. Polimerii substituiți cu grupe metil au prezentat temperaturi de tranziție sticloasă mai ridicate, temperatura inițială de descompunere mai scăzută și solubilitate mai redusă în solvenți organici. 2.5. Polieterimide fluorurate O metodă eficientă de reducere a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a polimerilor a variat în domeniul 0,25-1,19 dL/g. Polimerii au fost stabili termic până la 400°C și au avut temperatură de tranziție sticloasă în intervalul 223-288°C. Polimerii substituiți cu grupe metil au prezentat temperaturi de tranziție sticloasă mai ridicate, temperatura inițială de descompunere mai scăzută și solubilitate mai redusă în solvenți organici. 2.5. Polieterimide fluorurate O metodă eficientă de reducere a constantei dielectrice o constituie introducerea de atomi de fluor în catena unei polieterimide. Așa cum se
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
grupelor hexafluorizopropilidenice în catena macromoleculară a unui polimer mărește solubilitatea acestuia fără o reducere semnificativă a stabilității termice [34-45]. Reținerea unei stabilități termice ridicate este atribuită legăturilor puternice C-F. Alte efecte ale grupelor hexafluorizopropilidenice sunt creșterea temperaturii de tranziție sticloasă și a rezistenței la flacără concomitent cu reducerea cristalinității și absorbției de umiditate. De asemenea, grupele hexafluorizopropilidenice măresc volumul liber al polimerului îmbunătățind astfel solubilitatea și reducând constanta dielectrică. Au fost raportate polieterimide fluorurate cu stabilitate termică înaltă, solubilitate bună
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
greutate în domeniul 510541°C. Așa cum se poate observa, procesul de degradare până la 600°C prezintă un maxim de descompunere situat în domeniul 540-560°C. Pierderile în greutate la 500°C au fost în domeniul 3,5-8%. Temperatura de tranziție sticloasă a fost determinată prin calorimetrie diferențială (DSC), cu o viteză de încălzire de 15°C/min, încălzind proba de la temperatura camerei până la 350°C, sub azot. Temperatura de tranziție sticloasa a fost considerată ca fiind temperatura corespunzătoare punctului de inflexiune
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
C au fost în domeniul 3,5-8%. Temperatura de tranziție sticloasă a fost determinată prin calorimetrie diferențială (DSC), cu o viteză de încălzire de 15°C/min, încălzind proba de la temperatura camerei până la 350°C, sub azot. Temperatura de tranziție sticloasa a fost considerată ca fiind temperatura corespunzătoare punctului de inflexiune de pe curba care arată variația capacitații calorice a probei în timpul celei de a doua încălziri. Valorile temperaturii de tranziție sticloasă a polimerilor au fost în domeniul 200-211°C (Tabelul 2
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
temperatura camerei până la 350°C, sub azot. Temperatura de tranziție sticloasa a fost considerată ca fiind temperatura corespunzătoare punctului de inflexiune de pe curba care arată variația capacitații calorice a probei în timpul celei de a doua încălziri. Valorile temperaturii de tranziție sticloasă a polimerilor au fost în domeniul 200-211°C (Tabelul 2.1). Curbele DSC nu evidențiază nici un proces de topire sau cristalizare ceea ce dovedește structura amorfă a polimerilor. Se poate observa că există un interval larg între temperaturile de tranziție sticloasă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
sticloasă a polimerilor au fost în domeniul 200-211°C (Tabelul 2.1). Curbele DSC nu evidențiază nici un proces de topire sau cristalizare ceea ce dovedește structura amorfă a polimerilor. Se poate observa că există un interval larg între temperaturile de tranziție sticloasă și temperaturile de descompunere ale polimerilor, ceea ce este avantajos în prelucrarea acestora prin tehnica de termoformare. Polieterimide aromatice, cu proprietăți îmbunătățite, s-au realizat prin încorporarea de grupe trifluormetil sau perfluoralchil. Astfel, au fost obținute polieterimide fluorurate prin reacția de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
S-au studiat proprietățile fizice și chimice ale polimerilor sintetizați în corelație cu structura chimică a acestora. Acești polimeri au fost solubili în solvenți organici precum Nmetilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă,N,Ndimetilacetamidă, piridină și clorură de metilen. Temperaturile de tranziție sticloasă au variat în domeniul 209- 257°C. Constanta dielectrică și indicele de refracție s-au situat în domeniul 2,8-3,2 și respectiv 1,56-1,61. S-a demonstrat că absorbția de apă a polimerilor este în funcție de conținutul de fluor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
solubili în solvenți polari cum ar fi Nmetilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă, N,Ndimetilacetamidă și clorură de metilen. Solubilitatea foarte bună a acestor polimeri poate fi atribuită efectelor favorabile datorate grupelor voluminoase fenil și trifluormetil din segmentul dianhidridă. Temperatura de tranziție sticloasă a variat în domeniul 207-264°C iar temperatura la care polimerul pierde 10% din greutate a fost de peste 493°C. S-au obținut filme de polimeri caracterizate prin proprietăți mecanice bune. Solubilitatea unui polimer poate fi mărită concomitent cu creșterea
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Solubilitatea bună se datorează prezenței grupelor CF3 și a legăturilor eterice. În plus, biseteranhidrida conține grupe voluminoase care produc o dezordine a împachetărilor lanțurilor macromoleculare, reducând interacțiunile dintre acestea și îmbunătățind solubilitatea. Polimerii s-au caracterizat prin temperaturi de tranziție sticloasă ridicate (237-297°C) și temperatură de descompunere (10% pierderi în greutate) de peste 490°C, reziduu la descompunere fiind mai mare de 54% la temperatura de 800°C, în azot. Filmele de polimeri au prezentat proprietăți mecanice bune și constante dielectrice
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
au obținut din dianhidrida 1,2-bis(3,4-dicarboxifenoxi)benzen și biseteramine cu grupe trifluormetil [56]. Polimerii sunt ușor solubili în solvenți organici și pot fi prelucrați sub formă de filme flexibile. Ei sunt polimeri incolori care au temperatura de tranziție sticloasă în domeniul 185-270°C, temperatura de înmuiere în intervalul 184-275°C și temperatura la care pierd 10% din greutate mai mare de 460°C. Absorbția de umiditate a fost de maxim 0,7% iar constanta dielectrică a avut valori scăzute
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fost obținute prin reacția dianhidridei bis[4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil]propan cu m- fenilendiamina și 1,4-diamino-2,3-bis(perfluoroalchilmetil)butan [57]. Grupele perfluorurate conferă proprietăți hidrofobe în timp ce grupele imidice induc proprietăți hidrofile, rezultând polimeri cu proprietăți deosebite. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor descrește odată cu creșterea numărului de secvențe alchil fluorurate. Legăturile alifatice aflate în segmentul de diamină fluorurată sunt flexibile și permit schimbări considerabile ale conformațiilor lanțurilor macromoleculare. Polimerii au prezentat temperatură de tranziție sticloasă în intervalul 110- 217°C
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
proprietăți deosebite. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor descrește odată cu creșterea numărului de secvențe alchil fluorurate. Legăturile alifatice aflate în segmentul de diamină fluorurată sunt flexibile și permit schimbări considerabile ale conformațiilor lanțurilor macromoleculare. Polimerii au prezentat temperatură de tranziție sticloasă în intervalul 110- 217°C iar temperatura de descompunere a fost mai mare de 325°C în aer și 370°C în azot. Polieterimida ULTEM 1000, obținută din dianhidrida bis[4- (3,4dicarboxifenoxi)fenil]propan și m-fenilendiamină, și polieterimida obținută
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
prelucrarea acestora în filme subțiri prin turnarea pe plăci de sticlă urmată de evaporarea controlată a solventului. Acestea au avut miscibilitate bună și o morfologie regulată determinată prin microscopie electronică. S-a găsit o bună corelație între temperatura de tranziție sticloasă și fracția de monomer fluorurat. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor descrește de la 217°C la 100°C pe măsură ce crește conținutul de segmente alifatice. S-a obținut o singură temperatură de tranziție sticloasă pentru fiecare amestec de polimeri. Calitatea filmelor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de sticlă urmată de evaporarea controlată a solventului. Acestea au avut miscibilitate bună și o morfologie regulată determinată prin microscopie electronică. S-a găsit o bună corelație între temperatura de tranziție sticloasă și fracția de monomer fluorurat. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor descrește de la 217°C la 100°C pe măsură ce crește conținutul de segmente alifatice. S-a obținut o singură temperatură de tranziție sticloasă pentru fiecare amestec de polimeri. Calitatea filmelor se reduce prin creșterea conținutului de polieterimidă fluorurată în
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
o bună corelație între temperatura de tranziție sticloasă și fracția de monomer fluorurat. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor descrește de la 217°C la 100°C pe măsură ce crește conținutul de segmente alifatice. S-a obținut o singură temperatură de tranziție sticloasă pentru fiecare amestec de polimeri. Calitatea filmelor se reduce prin creșterea conținutului de polieterimidă fluorurată în amestecul de polimeri. Membranele obținute au hidrofobicitate îmbunătățită și s-au preparat pentru a separa substanțele organice din apă. Eforturi semnificative au fost făcute
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și diferite diamine aromatice [59]. Polimerii au fost solubili în solvenți organici și au prezentat capacitatea de a forma filme. Ei s-au caracterizat prin temperatură de descompunere de peste 490°C în atmosferă de azot sau aer, temperatură de tranziție sticloasă mai înaltă și proprietăți mecanice mai bune în comparație cu polieterimida corespunzătoare ULTEM. Polieterimidele 26 au fost preparate din dianhidrida 2,2- bis[4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil]adamantan și o serie de diamine aromatice printr-o metodă de sinteză în două trepte
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]