4,099 matches
-
ocupat cu electroni în starea fundamentală într-un orbital de antilegătură σ* sau π* neocupat în starea fundamentală, capabil de a fi ocupat în starea excitată. În afara electronilor σ și π în tranzițiile electronice sunt implicați și electronii neparticipanți n, electroni de nelegătură, care pot fi promovați în orbitalii de antilegătură σ* sau π*. În spectroscopia UV și VIS sunt caracteristice următoarele patru tipuri de tranziții: - tranziții σ - σ* (alcani); - tranziții σ - π* (compuși carbonilici); - tranziții π - π* (alchene, compuși carbonilici
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
σ* (oxigen, azot, sulf, compuși halogenați); - tranziții n - π* (compuși carbonilici); - tranziții d - d (metale). Tranziții σ-σ* Stabilitatea mare a legaturilor σ în compușii organici este reflectată de diferența de energie semnificativă dintre orbitalii ocupați si orbitalii liberi. Tranziția unui electron între legatura σ și orbitalul molecular nelegat σ* degajă o energie mare, aceasta apărând în UV îndepărtat. Acesta este motivul pentru care hidrocarburile saturate ca hexanul sau ciclohexanul care conțin doar legături σ apar transparente în zona UV convențională. Spre
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
faptul că în acești compuși pot fi doar tranziții σ-σ*. Aceste tranziții sunt caracteristice substanțelor care conțin numai legături simple (σ) și au loc fără schimbarea spinului. Starea excitată de singlet poate da naștere unei stări de triplet (cu doi electroni care au același spin). Aceste tranziții necesită o energie mare datorită diferenței mari care separă cele două nivele energetice. Aceste tranziții caracterizează legăturile C-H și C-C și au loc sub influența radiațiilor luminoase din domeniul UV de vid
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
C-C și au loc sub influența radiațiilor luminoase din domeniul UV de vid cu lungimea de undă sub 180 nm, greu accesibil din punct de vedere experimental. Aceste tranziții caracterizează substanțele organice care conțin în molecula lor heteroatomi cu electroni neparticipanți: O,N,S și halogeni. In aceste tranziții sunt implicate energii mai mici și în consecință benzile de absorbție apar la lungimi de undă mai mari. Apare un efect batocrom, care este cu atât mai puternic cu cât heteroatomul
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
mai greu, respectiv la lungimi de undă mai mari sau mai mici, ceea ce implică energii radiante mai mici sau mai mari. Astfel, etena are un maximum de absorbție, λmax, la lungimea de undă de 175 nm. Substituenții alchilici, respingători de electroni (+I), influențează absorbția care are loc la lungimi de undă mai mari: R-CH = CH-R λmax = 193 nm Tranziții n-π* Sunt caracteristice compușilor care conțin în molecula lor legături duble heterogene: C=O, C=N, C=S, N=O. Se produc
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
care are loc la lungimi de undă mai mari: R-CH = CH-R λmax = 193 nm Tranziții n-π* Sunt caracteristice compușilor care conțin în molecula lor legături duble heterogene: C=O, C=N, C=S, N=O. Se produc prin trecerea unui electron din orbitalul de nelegătură n în orbitalul de antilegătură. Tranzițiile n-π* necesită o energie mai mică decât cea π-π*; are loc în plin domeniu UV pentru lungimi de undă cuprinse între 270 - 290 nm. Spectrul de absorbție care rezultă în urma
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
etc. Solvenții utilizați trebuie să fie lipsiți de impurități pentru a nu influența alura curbelor înregistrate sau să nu modifice maximele de absorbție caracteristice substanței analizate. APLICAȚIILE SPECTROMETRIEI UV-VIS Identificarea substanțelor medicamentoase Spectrele UV-VIS oferă informații în legătură cu structura globală a electronilor substanței analizate. Datorită acestui fapt se pot obține date suplimentare în legătură cu natura cromoforilor existenți, poziția lor față de alte elemente structurale, se pot trage concluzii cu privire la stereochimia moleculei, la existența legăturilor de hidrogen etc. Hidrocarburi saturate Legăturile covalente existente în acești
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
275-330 nm. Benzile E și B apar datorită tranzițiilor π-π*. Datorită existenței în plus a încă unui orbital π și π* apare banda K. Benzile R apar dacă pe nucleul aromatic este grefată o grupare care posedă o pereche de electroni neparticipanți, fiind posibile tranziții n-π*. Substituenții introduși pe nucleul aromatic produc modificări în ceea ce privește absorbția. Indiferent de natura substituentului se observă o deplasare batocromă a benzii E. În funcție de natura substituentului sunt influențate și celelalte benzi. • Alte substanțe medicamentoase: antibiotice, alcaloizi, heterozide
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
moleculă poate fi excitată din starea electronică fundamentală într-o altă stare prin absorbție de energie. Multe molecule sunt capabile să emită această energie sub formă de radiație, astfel întorcându-se în starea fundamentală. Radiația emisă se numește fluorescență. Un electron se poate roti în două direcții și această caracteristică este descrisă prin asocierea numărului de spin cu valoarea +1/2 sau -1/2. Moleculele complexe posedă mulți electroni, spinii electronilor aflați în învelișul electronic sunt împerechiați, ceea ce înseamnă că, pentru
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
astfel întorcându-se în starea fundamentală. Radiația emisă se numește fluorescență. Un electron se poate roti în două direcții și această caracteristică este descrisă prin asocierea numărului de spin cu valoarea +1/2 sau -1/2. Moleculele complexe posedă mulți electroni, spinii electronilor aflați în învelișul electronic sunt împerechiați, ceea ce înseamnă că, pentru fiecare electron de spin +1/2 există un electron de spin -1/2, astfel componentele spinului se anulează. Numărul de spin rezultant, S, al unei molecule este calculat
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
-se în starea fundamentală. Radiația emisă se numește fluorescență. Un electron se poate roti în două direcții și această caracteristică este descrisă prin asocierea numărului de spin cu valoarea +1/2 sau -1/2. Moleculele complexe posedă mulți electroni, spinii electronilor aflați în învelișul electronic sunt împerechiați, ceea ce înseamnă că, pentru fiecare electron de spin +1/2 există un electron de spin -1/2, astfel componentele spinului se anulează. Numărul de spin rezultant, S, al unei molecule este calculat prin însumarea
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
poate roti în două direcții și această caracteristică este descrisă prin asocierea numărului de spin cu valoarea +1/2 sau -1/2. Moleculele complexe posedă mulți electroni, spinii electronilor aflați în învelișul electronic sunt împerechiați, ceea ce înseamnă că, pentru fiecare electron de spin +1/2 există un electron de spin -1/2, astfel componentele spinului se anulează. Numărul de spin rezultant, S, al unei molecule este calculat prin însumarea tuturor spinilor electronilor din învelișul electronic. La un număr par de electroni
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
caracteristică este descrisă prin asocierea numărului de spin cu valoarea +1/2 sau -1/2. Moleculele complexe posedă mulți electroni, spinii electronilor aflați în învelișul electronic sunt împerechiați, ceea ce înseamnă că, pentru fiecare electron de spin +1/2 există un electron de spin -1/2, astfel componentele spinului se anulează. Numărul de spin rezultant, S, al unei molecule este calculat prin însumarea tuturor spinilor electronilor din învelișul electronic. La un număr par de electroni, S are valoarea 0 sau un număr
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
învelișul electronic sunt împerechiați, ceea ce înseamnă că, pentru fiecare electron de spin +1/2 există un electron de spin -1/2, astfel componentele spinului se anulează. Numărul de spin rezultant, S, al unei molecule este calculat prin însumarea tuturor spinilor electronilor din învelișul electronic. La un număr par de electroni, S are valoarea 0 sau un număr întreg, iar dacă numărul total de electroni este impar, S va fi impar sau jumătatea unui număr întreg. Multiplicitatea stării energetice moleculare este egală
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
electron de spin +1/2 există un electron de spin -1/2, astfel componentele spinului se anulează. Numărul de spin rezultant, S, al unei molecule este calculat prin însumarea tuturor spinilor electronilor din învelișul electronic. La un număr par de electroni, S are valoarea 0 sau un număr întreg, iar dacă numărul total de electroni este impar, S va fi impar sau jumătatea unui număr întreg. Multiplicitatea stării energetice moleculare este egală cu 2S + 1. Cele mai multe molecule organice conțin un număr
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
spinului se anulează. Numărul de spin rezultant, S, al unei molecule este calculat prin însumarea tuturor spinilor electronilor din învelișul electronic. La un număr par de electroni, S are valoarea 0 sau un număr întreg, iar dacă numărul total de electroni este impar, S va fi impar sau jumătatea unui număr întreg. Multiplicitatea stării energetice moleculare este egală cu 2S + 1. Cele mai multe molecule organice conțin un număr impar de electroni, cu toate acestea cele mai multe tranziții electronice de interes spectroscopic sunt cele
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
valoarea 0 sau un număr întreg, iar dacă numărul total de electroni este impar, S va fi impar sau jumătatea unui număr întreg. Multiplicitatea stării energetice moleculare este egală cu 2S + 1. Cele mai multe molecule organice conțin un număr impar de electroni, cu toate acestea cele mai multe tranziții electronice de interes spectroscopic sunt cele din starea fundamentală la stările excitate cele mai coborâte. Numai o pereche de electroni sunt antrenați în mod uzual în aceste tranziții. Acești electroni pot fi din orbitalul π
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
energetice moleculare este egală cu 2S + 1. Cele mai multe molecule organice conțin un număr impar de electroni, cu toate acestea cele mai multe tranziții electronice de interes spectroscopic sunt cele din starea fundamentală la stările excitate cele mai coborâte. Numai o pereche de electroni sunt antrenați în mod uzual în aceste tranziții. Acești electroni pot fi din orbitalul π sau n. Valoarea lui S pentru aceste molecule este zero (+1/2 - 1/2 = 0) sau 1 (1/2 + 1/2; -1/2 - 1/2
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
conțin un număr impar de electroni, cu toate acestea cele mai multe tranziții electronice de interes spectroscopic sunt cele din starea fundamentală la stările excitate cele mai coborâte. Numai o pereche de electroni sunt antrenați în mod uzual în aceste tranziții. Acești electroni pot fi din orbitalul π sau n. Valoarea lui S pentru aceste molecule este zero (+1/2 - 1/2 = 0) sau 1 (1/2 + 1/2; -1/2 - 1/2) și multiplicitățile corespunzătoare sunt 1 și 3. Starea energetică de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
1/2) și multiplicitățile corespunzătoare sunt 1 și 3. Starea energetică de multiplicitate 1 este denumită stare de singlet, iar cea de multiplicitate 3 triplet. Starea electronică fundamentală este un singlet (singletul fundamental). Procesul de excitare conduce la tranziția unui electron de pe orbitalul ocupat cel mai ridicat pe orbitalul neocupat cel mai scăzut. Starea de triplet cea mai coborâtă are o energie mai mică decât starea de singlet excitată. Conform mecanicii cuantice, tranzițiile între stările de multiplicitate diferite au o probabilitate
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
671 cm-1. În cazul fenolilor și alcoolilor, vibrația de valență νOH pentru moleculele de alcooli neasociați prin legături de hidrogen corespunde frecvenței cuprinsă între 3600-3650 cm-1, în timp ce fenolii pentru aceeași grupă OH au o absorbție micșorată, 3594-3615 cm-1, atribuită conjugării electronilor neparticipanți ai oxigenului cu electronii nucleului aromatic. Formarea legăturilor de hidrogen în cazul alcoolilor duce la apariția unei benzi largi de absorbție la 3200-3100 cm-1. Compușii carbonilici prezintă o absorbție caracteristică vibrației νC=O între 1650 - 2000 cm-1, dar poziția
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
și alcoolilor, vibrația de valență νOH pentru moleculele de alcooli neasociați prin legături de hidrogen corespunde frecvenței cuprinsă între 3600-3650 cm-1, în timp ce fenolii pentru aceeași grupă OH au o absorbție micșorată, 3594-3615 cm-1, atribuită conjugării electronilor neparticipanți ai oxigenului cu electronii nucleului aromatic. Formarea legăturilor de hidrogen în cazul alcoolilor duce la apariția unei benzi largi de absorbție la 3200-3100 cm-1. Compușii carbonilici prezintă o absorbție caracteristică vibrației νC=O între 1650 - 2000 cm-1, dar poziția acestei benzi este influențată de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
flacără este constituit dintr-un element optic dispersiv (monocromator), un detector de radiații (fotomultiplicator) și un sistem de măsurare a valorii absorbanțelor, respectiv a transmitanțelor. SPECTROSCOPIA DE EMISIE ATOMICĂ Se măsoară emisia caracteristică fiecărui element. Pentru o populație de n electroni excitați, intensitatea luminii emise, Ie, depinde de numărul atomilor care revin la starea fundamentală în intervalul de timp dt (dn/dt=k’n). N este proporțional cu concentrația elementului, iar intensitatea luminii emise Ie variază cu dn/dt, ceea ce înseamnă
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
accelerate de un câmp electric și sunt supuse unui proces de separare, în funcție de valoarea raportului m/z și concentrate pe un colector, înregistrându-se abundența lor relativă. Toate operațiunile se fac sub vid, iar sistemul este total computerizat. Dacă un electron are o energie suficientă să scoată un electron de valență dintr-o moleculă neutră, dă naștere la un ion molecular pozitiv, cu număr impar de electroni. Ionul M + și alți ioni derivați din el trebuie separați cu ajutorul unui câmp magnetic
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
unui proces de separare, în funcție de valoarea raportului m/z și concentrate pe un colector, înregistrându-se abundența lor relativă. Toate operațiunile se fac sub vid, iar sistemul este total computerizat. Dacă un electron are o energie suficientă să scoată un electron de valență dintr-o moleculă neutră, dă naștere la un ion molecular pozitiv, cu număr impar de electroni. Ionul M + și alți ioni derivați din el trebuie separați cu ajutorul unui câmp magnetic, care deviază particulele în funcție de raportul m/z, în
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]