4,099 matches
-
relativă. Toate operațiunile se fac sub vid, iar sistemul este total computerizat. Dacă un electron are o energie suficientă să scoată un electron de valență dintr-o moleculă neutră, dă naștere la un ion molecular pozitiv, cu număr impar de electroni. Ionul M + și alți ioni derivați din el trebuie separați cu ajutorul unui câmp magnetic, care deviază particulele în funcție de raportul m/z, în care m=masa exprimată în unități atomice, iar z este sarcina electrică (se notează și cu m/e
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
stabil sub forma ionului tropiliu. Moleculele intră în camera de ionizare prin injectarea probei sau prin partea terminală a capilarei cromatografice, unde există un vid înaintat de cca.10-6 torri. Moleculele de analit se ciocnesc cu un flux îngust de electroni, perpendicular pe direcția de zbor a moleculelor analizate și care este generat de un filament de Re sau W încălzit în vid de un curent de 50-100 mA. Electronii sunt accelerați de o diferență de potențial de 10-100 eV, astfel
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
torri. Moleculele de analit se ciocnesc cu un flux îngust de electroni, perpendicular pe direcția de zbor a moleculelor analizate și care este generat de un filament de Re sau W încălzit în vid de un curent de 50-100 mA. Electronii sunt accelerați de o diferență de potențial de 10-100 eV, astfel că, în momentul impactului energia lor este de cca. 70 eV. Prin coliziunea unei molecule cu un electron se produce un ion molecular. Numărul ionilor și natura tuturor fragmentelor
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
sau W încălzit în vid de un curent de 50-100 mA. Electronii sunt accelerați de o diferență de potențial de 10-100 eV, astfel că, în momentul impactului energia lor este de cca. 70 eV. Prin coliziunea unei molecule cu un electron se produce un ion molecular. Numărul ionilor și natura tuturor fragmentelor sunt caracteristice fiecărei substanțe în condiții experimentale standard, reproductibile. Pentru exemplificare, se prezintă modul de fragmentare al metanolului. Este un procedeu mai blând, necesitând energii mai mici. În acest
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
împreună cu un gaz reactiv (metan, izopropan, amoniac). Gazul reactiv se introduce în cantitate mai mare în raport cu substanța de analizat, fapt dovedit prin presiunile relative egale cu cca. 10-6 torri pentru gazul reactiv. Acest amestec este bombardat cu un flux de electroni, care produce numai fragmentarea moleculelor de gaz reactiv, aflat în amestec în proporție mult mai mare decât proba. Ionii rezultați din gazul reactiv reacționează cu moleculele neionizate ale acestui gaz, dând o plasmă, care conține numeroși ioni reactivi. Ionii formați
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
unele detectoare au o putere mare de multiplicare, putând detecta impactul unui singur ion, deci fiind foarte sensibile. Există în practica analitică a spectrometriei de masă mai multe tipuri de detectoare dintre care se prezintă pe scurt câteva. Multiplicatorul de electroni cu dinode separate Dinoda este un electrod al unui tub electronic cu emisie secundară de electroni, de aceea acest electod se numește catod emisiv. Electronii emiși sunt accelerați în zece trepte, de către alți zece electrozi, după care sunt captați de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
foarte sensibile. Există în practica analitică a spectrometriei de masă mai multe tipuri de detectoare dintre care se prezintă pe scurt câteva. Multiplicatorul de electroni cu dinode separate Dinoda este un electrod al unui tub electronic cu emisie secundară de electroni, de aceea acest electod se numește catod emisiv. Electronii emiși sunt accelerați în zece trepte, de către alți zece electrozi, după care sunt captați de anod. Practic, ionii pozitivi se ciocnesc de un catod de conversie care emite electroni „multiplicați” de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
masă mai multe tipuri de detectoare dintre care se prezintă pe scurt câteva. Multiplicatorul de electroni cu dinode separate Dinoda este un electrod al unui tub electronic cu emisie secundară de electroni, de aceea acest electod se numește catod emisiv. Electronii emiși sunt accelerați în zece trepte, de către alți zece electrozi, după care sunt captați de anod. Practic, ionii pozitivi se ciocnesc de un catod de conversie care emite electroni „multiplicați” de 10-15 dinode dispuse în cascadă, așa cum se poate observa
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
secundară de electroni, de aceea acest electod se numește catod emisiv. Electronii emiși sunt accelerați în zece trepte, de către alți zece electrozi, după care sunt captați de anod. Practic, ionii pozitivi se ciocnesc de un catod de conversie care emite electroni „multiplicați” de 10-15 dinode dispuse în cascadă, așa cum se poate observa din figura II.8.5a, ceea ce conferă acestui tip de detector o sensibilitate foarte mare. Multiplicatorii de electroni cu dinode continue În acest caz, ionii sunt deviați către un
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
ionii pozitivi se ciocnesc de un catod de conversie care emite electroni „multiplicați” de 10-15 dinode dispuse în cascadă, așa cum se poate observa din figura II.8.5a, ceea ce conferă acestui tip de detector o sensibilitate foarte mare. Multiplicatorii de electroni cu dinode continue În acest caz, ionii sunt deviați către un colector cu intrare în formă de cornet, confecționat din sticlă dopată cu plumb, conul având rol de catod de conversie. Acest catod emite electroni, care sunt atrași de un
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
sensibilitate foarte mare. Multiplicatorii de electroni cu dinode continue În acest caz, ionii sunt deviați către un colector cu intrare în formă de cornet, confecționat din sticlă dopată cu plumb, conul având rol de catod de conversie. Acest catod emite electroni, care sunt atrași de un electrod pozitiv, iar șocurile succesive și numeroase produse de electroni asupra pereților produce multiplicarea lor ca și în cazul dinodelor separate. Acest tip de multiplicator este astfel conceput, încât axa lui să nu coincidă cu
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
către un colector cu intrare în formă de cornet, confecționat din sticlă dopată cu plumb, conul având rol de catod de conversie. Acest catod emite electroni, care sunt atrași de un electrod pozitiv, iar șocurile succesive și numeroase produse de electroni asupra pereților produce multiplicarea lor ca și în cazul dinodelor separate. Acest tip de multiplicator este astfel conceput, încât axa lui să nu coincidă cu traiectoria ionilor, ceea ce protejează partea sensibilă a detectorului de impactul speciilor neutre și astfel fotonii
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
ca și în cazul dinodelor separate. Acest tip de multiplicator este astfel conceput, încât axa lui să nu coincidă cu traiectoria ionilor, ceea ce protejează partea sensibilă a detectorului de impactul speciilor neutre și astfel fotonii emiși de filament pot smulge electroni. Detectorii cu microcanale Sunt alcătuiți dintr-un număr foarte mare de microdinode continue (channeltroni) aranjate în formă de cuib de albine, având un rol corespunzător unui tip de placă fotografică. Fiecare detector este construit dintr-o porțiune de microtub cu
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
corespunzător unui tip de placă fotografică. Fiecare detector este construit dintr-o porțiune de microtub cu d.i.=25 μm, căptușit în interior cu un material semiconductor, care funcționează ca o diodă continuă și în acest caz, fluxul mare de electroni emiși (similar unei avalanșe) este captat de un anod, ceea ce permite înregistrarea simultană a ionilor cu mase cu mase diferite. PERFORMANȚELE SPECTROMETRELOR DE MASĂ Performanțele depind de sensibilitatea determinării raportului m/z, iar masa cea mai mare care corespunde acestui
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
trebuie să conducă la radicali sau ioni mai stabili decât ionul din care provin. Fragmentarea duce la formarea ionilor moleculari, iar la formarea fiecărui ion molecular se rupe legătura cea mai polarizabilă (cu caracterul cel mai polar), cu eliminarea unui electron din această legătură. De regulă, ruperea acestor legături se face la atomii de carbon cei mai substituiți, rezultând carbocationii cei mai stabili, cum sunt carbocationii terțiari. În cazul compușilor organici cu duble legături în catene liniare, cum este cazul dublei
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
corespunzând frecvențelor de ordinul 30 -30000 PHz (petahertz=1015 hertz) sunt cunoscute sub denumirea de raze X. Metodele de analiză care folosesc razele X se bazează pe 3 fenomene distincte: emisia, absorbția și difracția. Razele X sunt produse prin accelerarea electronilor din stratul profund al atomului al unor metale țintă cu un foton incident de înaltă energie (fig.II.9.1). Energia fotonului emis este egală cu diferența dintre energia fotonului incident și energia electronului produs. Astfel se emite energie la
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Razele X sunt produse prin accelerarea electronilor din stratul profund al atomului al unor metale țintă cu un foton incident de înaltă energie (fig.II.9.1). Energia fotonului emis este egală cu diferența dintre energia fotonului incident și energia electronului produs. Astfel se emite energie la diverse lungimi de undă: molibden (0,07 nm), crom (0,23 nm), cupru (0,15 nm), cobalt (0,18 nm). Detectori: - plăci fotografice; - Photostimulable Phosphors (PSPs); - contor Geiger. Difracția razelor X Este fenomenul care
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
va comporta ca un giroscop, axa de rotație efectuând o mișcare de precesie Larmor în jurul axei câmpului magnetic exterior (fig. II.10.2). Din cauza momentului magnetic mult mai mic, precesia Larmor are o frecvență mult mai mică decât în cazul electronului. Pentru orice nucleu sunt posibile în câmp magnetic exterior numai orientările pentru care proiecțiile momentului magnetic pe axa acestui câmp sunt date de produsul gnmIμn. Mărimea mI este numărul cuantic magnetic nuclear și el poate lua 2I+1 valori (de la
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
figura de mai jos sunt redate orientările a două tipuri de nuclee în câmpul magnetic. Pentru protonul (I =1/2) există doar două orientări (2x1/2+1) a căror înclinare față de axa câmpului magnetic exterior este ca și în cazul electronului: Orientarea în sensul câmpului magnetic are o energie mai mică decât cea contra câmpului (stabilitate mai mare). Pentru ca protonul să interacționeze cu o cuantă de radiație electromagnetică este necesar ca aceasta să posede exact energia ΔE. Numai în acest
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
moderate de puritate și oferă informații deosebit de cuprinzătoare, referitoare în primul rând la scheletul de atomi de carbon și la dispunerea atomilor de hidrogen, carbon etc. din moleculă. II. 11. REZONANȚA ELECTRONICĂ DE SPIN (RES) Principii generale La plasarea unui electron impar într-un câmp magnetic exterior, momentul magnetic al electronului tinde să se orienteze în raport cu câmpul exterior H, în mod asemănător unui dipol în câmp electric. Se aplică o radiație electromagnetică de frecvență fixă ν (monocromatică) și se variază intensitatea
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
primul rând la scheletul de atomi de carbon și la dispunerea atomilor de hidrogen, carbon etc. din moleculă. II. 11. REZONANȚA ELECTRONICĂ DE SPIN (RES) Principii generale La plasarea unui electron impar într-un câmp magnetic exterior, momentul magnetic al electronului tinde să se orienteze în raport cu câmpul exterior H, în mod asemănător unui dipol în câmp electric. Se aplică o radiație electromagnetică de frecvență fixă ν (monocromatică) și se variază intensitatea câmpului magnetic H (B). Radiațiile electromagnetice au frecvența de 10
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
10 GHz (1010 Hz) și câmpuri magnetice cu o intensitate de 0,3 THz. Pentru frecvența ν=1010 Hz, lungimea de undă este λ=c/ν=3 cm și radiația este în domeniul microundelor. Deoarece numărul cuantic de spin al electronului este S=1/2 vor exista, conform condiției mecanic-cuantice (2S+1), numai două posibilități de orientare. Cu alte cuvinte, fiecare electron se comportă ca un minuscul ac de busolă. Orientarea electronului este cuantificată, astfel încât axa sa de rotație nu se
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
undă este λ=c/ν=3 cm și radiația este în domeniul microundelor. Deoarece numărul cuantic de spin al electronului este S=1/2 vor exista, conform condiției mecanic-cuantice (2S+1), numai două posibilități de orientare. Cu alte cuvinte, fiecare electron se comportă ca un minuscul ac de busolă. Orientarea electronului este cuantificată, astfel încât axa sa de rotație nu se plasează exact de-alungul liniilor de forță ale câmpului magnetic exterior, ci formează un anumit unghi cu acestea. Mărimea unghiului derivă din
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
în domeniul microundelor. Deoarece numărul cuantic de spin al electronului este S=1/2 vor exista, conform condiției mecanic-cuantice (2S+1), numai două posibilități de orientare. Cu alte cuvinte, fiecare electron se comportă ca un minuscul ac de busolă. Orientarea electronului este cuantificată, astfel încât axa sa de rotație nu se plasează exact de-alungul liniilor de forță ale câmpului magnetic exterior, ci formează un anumit unghi cu acestea. Mărimea unghiului derivă din condițiile de cuantificare ce impun ca proiecțiile momentului pe direcția
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
plasează exact de-alungul liniilor de forță ale câmpului magnetic exterior, ci formează un anumit unghi cu acestea. Mărimea unghiului derivă din condițiile de cuantificare ce impun ca proiecțiile momentului pe direcția câmpului exterior să fie +1/2·g·μB (pentru electron; s=1/2) (magnetonul lui Bohr: μB=0,9273·10-20gauss·cm3). Pe lângă această orientare mai săracă în energie, electronul mai poate adopta o orientare contra câmpului (antiparalelă), mai bogată în energie. Electronul adoptă cele două orientări oblice deoarece se comportă
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]