4,099 matches
-
derivă din condițiile de cuantificare ce impun ca proiecțiile momentului pe direcția câmpului exterior să fie +1/2·g·μB (pentru electron; s=1/2) (magnetonul lui Bohr: μB=0,9273·10-20gauss·cm3). Pe lângă această orientare mai săracă în energie, electronul mai poate adopta o orientare contra câmpului (antiparalelă), mai bogată în energie. Electronul adoptă cele două orientări oblice deoarece se comportă ca un giroscop. Axa de rotație a electronului se mișcă rapid pe un cerc, executând o mișcare de precesie
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
exterior să fie +1/2·g·μB (pentru electron; s=1/2) (magnetonul lui Bohr: μB=0,9273·10-20gauss·cm3). Pe lângă această orientare mai săracă în energie, electronul mai poate adopta o orientare contra câmpului (antiparalelă), mai bogată în energie. Electronul adoptă cele două orientări oblice deoarece se comportă ca un giroscop. Axa de rotație a electronului se mișcă rapid pe un cerc, executând o mișcare de precesie (precesie Larmor). În câmpuri slabe precesia este lentă, în câmpuri intense este rapidă
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
0,9273·10-20gauss·cm3). Pe lângă această orientare mai săracă în energie, electronul mai poate adopta o orientare contra câmpului (antiparalelă), mai bogată în energie. Electronul adoptă cele două orientări oblice deoarece se comportă ca un giroscop. Axa de rotație a electronului se mișcă rapid pe un cerc, executând o mișcare de precesie (precesie Larmor). În câmpuri slabe precesia este lentă, în câmpuri intense este rapidă, dar unghiul de înclinație al axei electronului în raport cu câmpul exterior rămâne constant. Între cele
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
se comportă ca un giroscop. Axa de rotație a electronului se mișcă rapid pe un cerc, executând o mișcare de precesie (precesie Larmor). În câmpuri slabe precesia este lentă, în câmpuri intense este rapidă, dar unghiul de înclinație al axei electronului în raport cu câmpul exterior rămâne constant. Între cele două orientări posibile există o diferență de energie proporțională cu intensitatea câmpului exterior H: ΔE=g·μB·H. Trecerea electronului din poziția mai săracă în energie (orientarea paralelă) în starea mai
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
în câmpuri intense este rapidă, dar unghiul de înclinație al axei electronului în raport cu câmpul exterior rămâne constant. Între cele două orientări posibile există o diferență de energie proporțională cu intensitatea câmpului exterior H: ΔE=g·μB·H. Trecerea electronului din poziția mai săracă în energie (orientarea paralelă) în starea mai bogată în energie (orientare antiparalelă) se poate face prin absorbția unei cuante de radiație electromagnetică, dacă energia acesteia corespunde exact diferenței de energie a nivelelor. Frecvența acestor cuante este
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
deci în domeniul microundelor. Raportul populațiilor depinde de intensitatea câmpului exterior H. La câmpuri uzuale (10000 Oe) diferența de energie fiind mică, populația nivelului superior este doar cu puțin mai mică decât a nivelului inferior. Absorbția de energie, ridicând particulele (electronii impari) de la nivelul inferior la cel superior, ar conduce teoretic la egalarea populațiilor celor două nivele (saturație). În realitate, saturația apare extrem de rar datorită existenței fenomenelor de relaxare, al căror efect este de coborâre a electronilor pe nivelul mai sărac
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
de energie, ridicând particulele (electronii impari) de la nivelul inferior la cel superior, ar conduce teoretic la egalarea populațiilor celor două nivele (saturație). În realitate, saturația apare extrem de rar datorită existenței fenomenelor de relaxare, al căror efect este de coborâre a electronilor pe nivelul mai sărac în energie. Fenomenele de relaxare sunt de două feluri: relaxare spin-spin (interacțiune între spinii aceleiași molecule, fără modificarea energiei totale) și relaxare spin-rețea (interacțiuni cu modificarea energiei având loc între spini și restul moleculei care, indiferent
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
giromagnetic), mărimea absorbției, lărgimea benzii, tipul de despicare (scindare) și constanta de cuplaj. Deoarece se cunoaște valoarea magnetonului Bohr, iar câmpurile magnetice și frecvențele pot fi măsurate cu precizie, metoda RES permite o determinare foarte exactă a valorii g (pentru electronul liber g=2,00231). În cazul radicalilor liberi organici, ponderea momentului orbital fiind practic nulă, toate aceste substanțe prezintă o valoare g aproape identică (în jur de 2). Există mici diferențe în valoarea g a diferiților radicali organici în funcție de structura
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
aceste substanțe prezintă o valoare g aproape identică (în jur de 2). Există mici diferențe în valoarea g a diferiților radicali organici în funcție de structura lor. Mărimea absorbției dintr-un spectru RES dă informații asupra numărului de centri paramagnetici (respectiv de electroni impari la radicalii liberi) existenți. În cazul unor substanțe cristaline, atomul sau ionul paramagnetic, fiind influențat de ionii și moleculele din vecinătate, prezintă un semnal RES scindat în mai multe linii. De asemenea, dacă într-un radical organic se găsesc
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
liberi) existenți. În cazul unor substanțe cristaline, atomul sau ionul paramagnetic, fiind influențat de ionii și moleculele din vecinătate, prezintă un semnal RES scindat în mai multe linii. De asemenea, dacă într-un radical organic se găsesc în interacțiune 2 electroni cu spin neîmperecheat având factori g diferiți, semnalul fiecărui electron va fi scindat (dedublat) prin cuplaj spin - spin. În afară de electroni unele nuclee posedă momente de spin, mult mai mici decât ale electronilor. Prin interacțiunea unor asemenea nuclee (cu I diferit
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
paramagnetic, fiind influențat de ionii și moleculele din vecinătate, prezintă un semnal RES scindat în mai multe linii. De asemenea, dacă într-un radical organic se găsesc în interacțiune 2 electroni cu spin neîmperecheat având factori g diferiți, semnalul fiecărui electron va fi scindat (dedublat) prin cuplaj spin - spin. În afară de electroni unele nuclee posedă momente de spin, mult mai mici decât ale electronilor. Prin interacțiunea unor asemenea nuclee (cu I diferit de 0) cu electronul impar, liniile spectrale RES sunt scindate
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
un semnal RES scindat în mai multe linii. De asemenea, dacă într-un radical organic se găsesc în interacțiune 2 electroni cu spin neîmperecheat având factori g diferiți, semnalul fiecărui electron va fi scindat (dedublat) prin cuplaj spin - spin. În afară de electroni unele nuclee posedă momente de spin, mult mai mici decât ale electronilor. Prin interacțiunea unor asemenea nuclee (cu I diferit de 0) cu electronul impar, liniile spectrale RES sunt scindate (scindare hiperfină) în mai multe componente, în funcție de numărul de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
un radical organic se găsesc în interacțiune 2 electroni cu spin neîmperecheat având factori g diferiți, semnalul fiecărui electron va fi scindat (dedublat) prin cuplaj spin - spin. În afară de electroni unele nuclee posedă momente de spin, mult mai mici decât ale electronilor. Prin interacțiunea unor asemenea nuclee (cu I diferit de 0) cu electronul impar, liniile spectrale RES sunt scindate (scindare hiperfină) în mai multe componente, în funcție de numărul de orientări posibile (2I+1) ale nucleului în câmpul magnetic exterior. In principiu
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
având factori g diferiți, semnalul fiecărui electron va fi scindat (dedublat) prin cuplaj spin - spin. În afară de electroni unele nuclee posedă momente de spin, mult mai mici decât ale electronilor. Prin interacțiunea unor asemenea nuclee (cu I diferit de 0) cu electronul impar, liniile spectrale RES sunt scindate (scindare hiperfină) în mai multe componente, în funcție de numărul de orientări posibile (2I+1) ale nucleului în câmpul magnetic exterior. In principiu, pot exista mai multe situații diferite, care conduc la scindări diferite ale
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
componente, în funcție de numărul de orientări posibile (2I+1) ale nucleului în câmpul magnetic exterior. In principiu, pot exista mai multe situații diferite, care conduc la scindări diferite ale liniilor spectrale. Cazurile cele mai importante pentru chimia organică sunt: - dacă electronul impar se află în interacțiune cu un nucleu care posedă un număr cuantic de spin nuclear diferit de 0 (1H,N etc), în locul unui semnal RES se vor obține (2I+1) linii, echidistante și egale ca intensitate. Acest caz este
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
un nucleu care posedă un număr cuantic de spin nuclear diferit de 0 (1H,N etc), în locul unui semnal RES se vor obține (2I+1) linii, echidistante și egale ca intensitate. Acest caz este relativ rar întâlnit în practică. - dacă electronul impar interacționează cu un număr de n nuclee identice, se obține un spectru conținând (2nI+1) linii echidistante ale căror intensități se pot prevedea pe baza unei serii matematice. Un exemplu simplificat din această categorie este acela când, nucleele sunt
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
spectru conținând (2nI+1) linii echidistante ale căror intensități se pot prevedea pe baza unei serii matematice. Un exemplu simplificat din această categorie este acela când, nucleele sunt I=1/2, iar numărul lor este 2. Ca urmare a interacțiunii electronului cu primul nucleu de hidrogen se obține o scindare a liniei RES în două, iar ca urmare a interacțiunii cu celălalt nucleu de hidrogen, fiecare linie este scindată în două (deci în total se obțin teoretic 4 linii). Datorită echivalenței
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
în două (deci în total se obțin teoretic 4 linii). Datorită echivalenței atomilor de hidrogen, două din linii se suprapun, obținându-se în realitate un triplet (2x2x1/2+1=3) având intensitățile relative 1:2:1. În cazul interacțiunii unui electron impar cu 4 atomi echivalenți de azot (I=1) (ex: ionul tetracianetilenei) apare un număr de 2x4x1+1=9 linii echidistante, a căror intensitate este practic egală cu cea determinată teoretic (prin dezvoltarea seriei). În cazul când nucleele ce interacționează
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
cu 4 atomi echivalenți de azot (I=1) (ex: ionul tetracianetilenei) apare un număr de 2x4x1+1=9 linii echidistante, a căror intensitate este practic egală cu cea determinată teoretic (prin dezvoltarea seriei). În cazul când nucleele ce interacționează cu electronul impar sunt diferite, dar au între ele constante de cuplaj identice, se obține un număr de (2I1+1), (2I2+1), (2I3+1)... linii egal distanțate, dar având intensități diferite (după natura nucleelor respective). Se observă că în cazul unor radicali
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
din foarte multe linii. Suprapunerea unor linii precum și lărgimea mare a altor linii sunt factori care îngreunează foarte mult interpretarea acestor spectre. Constanta de cuplaj este distanța dintre liniile componente ale multipleților corespunzând unei anumite scindări. Este proporțională cu densitatea electronului impar de la atomul respectiv. Această distanță poate fi exprimată prin diferența lor de frecvență (în Hz) considerând un câmp magnetic constant sau prin diferența de intensitate a câmpurilor magnetice corespunzătoare (în gauss) considerând frecvența constantă. APARATURA Aparatele RES folosesc o
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
să se lucreze în fază gazoasă sau solidă. Probele trebuie să fie omogene și lipsite de impurități paramagnetice. Se impune eliminarea oxigenului din probe. APLICAȚIILE RES Studiul radicalilor liberi Radicalii liberi sunt molecule neutre având la unul din atomi un electron impar . Pot exista și biradicali organici având doi electroni cu spinul neîmperechiat. Cei mai importanți radicali liberi au electronul impar la un atom de carbon, azot sau oxigen. Radicalii liberi ai carbonului Radicalii liberi cu viață scurtă sunt extrem de reactivi
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
trebuie să fie omogene și lipsite de impurități paramagnetice. Se impune eliminarea oxigenului din probe. APLICAȚIILE RES Studiul radicalilor liberi Radicalii liberi sunt molecule neutre având la unul din atomi un electron impar . Pot exista și biradicali organici având doi electroni cu spinul neîmperechiat. Cei mai importanți radicali liberi au electronul impar la un atom de carbon, azot sau oxigen. Radicalii liberi ai carbonului Radicalii liberi cu viață scurtă sunt extrem de reactivi și ei apar în concentrații foarte mici care scad
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
impune eliminarea oxigenului din probe. APLICAȚIILE RES Studiul radicalilor liberi Radicalii liberi sunt molecule neutre având la unul din atomi un electron impar . Pot exista și biradicali organici având doi electroni cu spinul neîmperechiat. Cei mai importanți radicali liberi au electronul impar la un atom de carbon, azot sau oxigen. Radicalii liberi ai carbonului Radicalii liberi cu viață scurtă sunt extrem de reactivi și ei apar în concentrații foarte mici care scad rapid în timp. Din această cauză, ei trebuie produși în
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
în timp. Din această cauză, ei trebuie produși în momentul determinării, prin reacții fotochimice. Radicalul format dă un spectru ce se caracterizează prin constanta de cuplaj (a) exprimată în gaussi. Radicalii aromatici se caracterizează prin constante de cuplaj, în funcție de interacțiunea electronului impar cu protonii echivalenți din pozițiile orto, meta, para (fenil) și cei din poziția 1 a moleculelor polinucleare (naftalen, fenantren etc). Radicalii liberi ai oxigenului Cei mai importanți radicali liberi ai oxigenului sunt anion-radicali. Semichinonele se înscriu în această categorie
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
polinucleare (naftalen, fenantren etc). Radicalii liberi ai oxigenului Cei mai importanți radicali liberi ai oxigenului sunt anion-radicali. Semichinonele se înscriu în această categorie: Spectrul RES al semichinonei prezintă 5 linii cu raportul intensităților 1:4:6:4:1 corespunzând interacțiunii electronului impar cu 4 protoni echivalenți. Radicalii liberi ai azotului Difenilpicrilhidrazina este un radical liber ce servește drept etalon stabil în studiile de rezonanță electronică de spin. Elucidarea mecanismului și cineticii unor reacții Rezonanța electronică de spin permite determinarea cu exactitate
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]