10,213 matches
-
lichide biologice. Determinări calitative - Determinarea structurii substanțelor medicamentoase Spectrul RMN al unei substanțe organice necunoscute se interpretează în etape, adaptându-se specificului substanței și problemelor analitice care trebuie rezolvate. Se vor stabili întâi numărul și natura semnalelor mai importante din spectru. Sub aspect analitic, cele mai caracteristice sunt de obicei semnalele grupelor metil din regiunea valorilor de câmp ridicate (0-3 ppm δ și multipleții complecși de la câmpurile slabe (7-9 ppm δ), produși de protonii grefați pe nucleele aromatice și grupările metilenice
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
obicei semnalele grupelor metil din regiunea valorilor de câmp ridicate (0-3 ppm δ și multipleții complecși de la câmpurile slabe (7-9 ppm δ), produși de protonii grefați pe nucleele aromatice și grupările metilenice ce se pot identifica în regiunea mijlocie a spectrului (3 - 5 ppm δ). Probleme mai dificile ridică de obicei protonii atașați în locuri diferite în spectru, în funcție de structură. Semnalele prezentate în spectrul piroxicamului solvit în CDCl3 au fost atribuite după cum urmează: semnalul înalt poziționat la 2,93 ppm față de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
câmpurile slabe (7-9 ppm δ), produși de protonii grefați pe nucleele aromatice și grupările metilenice ce se pot identifica în regiunea mijlocie a spectrului (3 - 5 ppm δ). Probleme mai dificile ridică de obicei protonii atașați în locuri diferite în spectru, în funcție de structură. Semnalele prezentate în spectrul piroxicamului solvit în CDCl3 au fost atribuite după cum urmează: semnalul înalt poziționat la 2,93 ppm față de TMS (=0) corespunde, prin poziție și intensitate relativă, protonilor grupării N-metil; • semnalul poziționat la 8,94
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
de protonii grefați pe nucleele aromatice și grupările metilenice ce se pot identifica în regiunea mijlocie a spectrului (3 - 5 ppm δ). Probleme mai dificile ridică de obicei protonii atașați în locuri diferite în spectru, în funcție de structură. Semnalele prezentate în spectrul piroxicamului solvit în CDCl3 au fost atribuite după cum urmează: semnalul înalt poziționat la 2,93 ppm față de TMS (=0) corespunde, prin poziție și intensitate relativă, protonilor grupării N-metil; • semnalul poziționat la 8,94 ppm corespunde protonului grupării -NH amidice
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
ce separă în spațiu atomii sau grupările ce le compun. Ca și în spectrometria IR, o simetrie înaltă a moleculei se traduce întotdeauna printr-o scădere a numărului “liniilor spectrale”, adică a semnalelor RMN. Un exemplu simplu poate sugera importanța spectrului RMN pentru a opta pentru o anumită formă cis sau trans. Astfel, diferențierea între formele cis și trans ale 2,6 dimetil-1-benzil-piperidinei se bazează pe neechivalența protonilor metilenici și pe asimetria moleculei. În cazul izomerului trans (asimetric), cei doi protoni
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
spin-spin (interacțiune între spinii aceleiași molecule, fără modificarea energiei totale) și relaxare spin-rețea (interacțiuni cu modificarea energiei având loc între spini și restul moleculei care, indiferent de starea de agregare, este considerată drept mediul rețelei în care se află spinii). Spectrul RES reprezintă curba absorbției de energie de către substanța paramagnetică situată într-un câmp magnetic și supusă unor radiații din domeniul microundelor, în funcție de valoarea câmpului magnetic exterior H. Teoretic, curba RES ar trebui să fie o simplă linie verticală, ca urmare
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
rezonanță nu se manifestă la o valoare fixă H, ci pe un interval (H-ΔH)→(H+ΔH). În consecință, linia teoretică RES se transformă într-o curbă RES care poate fi de tip "lorentzian", "gaussian" sau intermediară (fig. II. 11.2). Spectrele RES oferă informații prin analiza parametrilor caracteristici: factorul g (factor giromagnetic), mărimea absorbției, lărgimea benzii, tipul de despicare (scindare) și constanta de cuplaj. Deoarece se cunoaște valoarea magnetonului Bohr, iar câmpurile magnetice și frecvențele pot fi măsurate cu precizie, metoda
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
cazul radicalilor liberi organici, ponderea momentului orbital fiind practic nulă, toate aceste substanțe prezintă o valoare g aproape identică (în jur de 2). Există mici diferențe în valoarea g a diferiților radicali organici în funcție de structura lor. Mărimea absorbției dintr-un spectru RES dă informații asupra numărului de centri paramagnetici (respectiv de electroni impari la radicalii liberi) existenți. În cazul unor substanțe cristaline, atomul sau ionul paramagnetic, fiind influențat de ionii și moleculele din vecinătate, prezintă un semnal RES scindat în mai
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
1H,N etc), în locul unui semnal RES se vor obține (2I+1) linii, echidistante și egale ca intensitate. Acest caz este relativ rar întâlnit în practică. - dacă electronul impar interacționează cu un număr de n nuclee identice, se obține un spectru conținând (2nI+1) linii echidistante ale căror intensități se pot prevedea pe baza unei serii matematice. Un exemplu simplificat din această categorie este acela când, nucleele sunt I=1/2, iar numărul lor este 2. Ca urmare a interacțiunii electronului
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
cuplaj identice, se obține un număr de (2I1+1), (2I2+1), (2I3+1)... linii egal distanțate, dar având intensități diferite (după natura nucleelor respective). Se observă că în cazul unor radicali liberi cu structură complicată este posibil să se obțină spectre RES constând din foarte multe linii. Suprapunerea unor linii precum și lărgimea mare a altor linii sunt factori care îngreunează foarte mult interpretarea acestor spectre. Constanta de cuplaj este distanța dintre liniile componente ale multipleților corespunzând unei anumite scindări. Este proporțională
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Se observă că în cazul unor radicali liberi cu structură complicată este posibil să se obțină spectre RES constând din foarte multe linii. Suprapunerea unor linii precum și lărgimea mare a altor linii sunt factori care îngreunează foarte mult interpretarea acestor spectre. Constanta de cuplaj este distanța dintre liniile componente ale multipleților corespunzând unei anumite scindări. Este proporțională cu densitatea electronului impar de la atomul respectiv. Această distanță poate fi exprimată prin diferența lor de frecvență (în Hz) considerând un câmp magnetic constant
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Radicalii liberi ai carbonului Radicalii liberi cu viață scurtă sunt extrem de reactivi și ei apar în concentrații foarte mici care scad rapid în timp. Din această cauză, ei trebuie produși în momentul determinării, prin reacții fotochimice. Radicalul format dă un spectru ce se caracterizează prin constanta de cuplaj (a) exprimată în gaussi. Radicalii aromatici se caracterizează prin constante de cuplaj, în funcție de interacțiunea electronului impar cu protonii echivalenți din pozițiile orto, meta, para (fenil) și cei din poziția 1 a moleculelor polinucleare
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
impar cu protonii echivalenți din pozițiile orto, meta, para (fenil) și cei din poziția 1 a moleculelor polinucleare (naftalen, fenantren etc). Radicalii liberi ai oxigenului Cei mai importanți radicali liberi ai oxigenului sunt anion-radicali. Semichinonele se înscriu în această categorie: Spectrul RES al semichinonei prezintă 5 linii cu raportul intensităților 1:4:6:4:1 corespunzând interacțiunii electronului impar cu 4 protoni echivalenți. Radicalii liberi ai azotului Difenilpicrilhidrazina este un radical liber ce servește drept etalon stabil în studiile de rezonanță
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
de numărare trebuie calibrat. O parte din energia disipată sub formă de radiații β este absorbită fără a fi transformată în fotoni („stingerea” chimică). Mai mult, o parte din radiația luminescentă emisă de evidențiator poate fi resorbită de soluție dacă spectrul fluorescenței depășește spectrul absorbției. După ce trec de o bandă filtrantă fotonii sunt integrați după o perioadă de timp de unul sau două tuburi fotomultiplicatoare care operează împreună. O singură emisie de electroni β poate produce sute de fotoni. Este posibil
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
calibrat. O parte din energia disipată sub formă de radiații β este absorbită fără a fi transformată în fotoni („stingerea” chimică). Mai mult, o parte din radiația luminescentă emisă de evidențiator poate fi resorbită de soluție dacă spectrul fluorescenței depășește spectrul absorbției. După ce trec de o bandă filtrantă fotonii sunt integrați după o perioadă de timp de unul sau două tuburi fotomultiplicatoare care operează împreună. O singură emisie de electroni β poate produce sute de fotoni. Este posibil să se cuantifice
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
ar putea interfera în pașii riguroși ai unei analize cromatografice. Totuși, testările ELISA au unele limite certe: - posibilitatea de a recunoaște mai multe tipuri de molecule cu diferite afinități cauzează mai multe rezultate. Nu se pot depista reacțiile încrucișate false. - spectrul de determinări este relativ îngust. Când concentrația crește, determinarea este mai puțin precisă.Trebuie să se găsească un factor de diluție potrivit; - proba din recipientul de titrare trebuie să aibă aceeași cantitate de anticorpi cu aceeași reactivitate, ceea ce este dificil
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
la formarea unui izotop cu masă mare. Acesta poate fi instabil și se poate descompune prin emisii β (după ecuația de mai jos). Radioactivitatea totală generată dintr-o probă conține multe elemente - fiecare cu familie de izotopi - conducând la un spectru complex de emisie. Activitatea totală în probă scade odată cu trecerea timpului urmând o curbă care reprezintă suprapunerea activităților totale ale fiecărui radionucleu prezent. Această activitate globală în general nu permite identificarea elementelor care s-au format. Compoziția elementală nu poate
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
98%. Experimental, timpul de iradiere nu depășește niciodată 4 sau 5τ. Această metodă este de obicei folosită pentru radioelementele cu timp de înjumătățire scurt. Detecția prin măsurarea radiațiilor γ Alegerea metodei de detecție depinde de natura emițătorului și de complexitatea spectrului. Cea mai eficientă abordare constă în înregistrarea spectrului γ care însoțește emisiile β- de la radio nucleele prezente în probă după activare. Contrar β- emisiilor care sunt continue, spectrul emisiilor τ poate fi cuantificat și astfel mai ușor de analizat. Senzorul
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
4 sau 5τ. Această metodă este de obicei folosită pentru radioelementele cu timp de înjumătățire scurt. Detecția prin măsurarea radiațiilor γ Alegerea metodei de detecție depinde de natura emițătorului și de complexitatea spectrului. Cea mai eficientă abordare constă în înregistrarea spectrului γ care însoțește emisiile β- de la radio nucleele prezente în probă după activare. Contrar β- emisiilor care sunt continue, spectrul emisiilor τ poate fi cuantificat și astfel mai ușor de analizat. Senzorul este un cristal de NaI care transformă fotonii
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
γ Alegerea metodei de detecție depinde de natura emițătorului și de complexitatea spectrului. Cea mai eficientă abordare constă în înregistrarea spectrului γ care însoțește emisiile β- de la radio nucleele prezente în probă după activare. Contrar β- emisiilor care sunt continue, spectrul emisiilor τ poate fi cuantificat și astfel mai ușor de analizat. Senzorul este un cristal de NaI care transformă fotonii γ în particule luminescente a căror intensitate este proporțională cu energia fotonilor (presupunând că fotonii γ sunt în totalitate absorbiți
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
este o tehnică larg răspândită. Unele dintre aplicațiile ei includ caracteriarea materialelor (metale de înaltă puritate, semiconductori), studiul distribuției elementelor chimice în fosilele, ultra-analize în arheologie, geologie și studiul vulcanilor. Graficul din fig. III.4.1 prezintă o parte a spectrului γ obținut după numai câteva minute de la un focos care conține compuși cu azot. IV. STABILITATEA MEDICAMENTELOR În practica farmaceutică obținerea unor medicamente cu stabilitatea cât mai mare în timp, cu o biodisponibilitate, securitate și inocuitate cât mai ridicată, este
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
inexistența unui prag electoral sau cu existența unui prag electoral scăzut, s-a tradus prin apariția unor Parlamente în care s-au manifestat mai multe partide cu un număr redus de reprezentanți. Soluția aleasă pentru a opri fragmentarea excesivă a spectrului politic, ce punea în pericol existența unor coaliții de guvernare stabile, a fost mărirea pragului electoral și nu îngrădirea libertății de asociere prin impunerea unor condiții restrictive referitoare la înregistrarea partidelor politice. Rezultatul a mai bine de două decenii de
Politograma. Incursiuni în vocabularul democrației by Radu Carp () [Corola-publishinghouse/Science/84982_a_85767]
-
în 2014. Creșterea are loc pe fundalul creșterii numărului de partide participante la acest tip de scrutin. Creșterea numărului de votanți în condițiile apariției unui partid care atrage pe cei nemulțumiți de partidele care reprezintă structura bipolară clasică stânga-dreapta a spectrului politic poate fi explicată pe baza unui model validat în știința politică. Acest model nu este empiric, ci este rezultatul analizei comportamentului votanților și a partidelor politice. Bazându-se pe modelul economic elaborat în 1929 de Harold Hotelling 59, Anthony
Politograma. Incursiuni în vocabularul democrației by Radu Carp () [Corola-publishinghouse/Science/84982_a_85767]
-
de către Henri Bergson Între intuiție și inteligență, În general, aceasta din urmă fiind caracterizată, după filosoful francez, „printr-o incomprehensiune naturală a vieții“ . Pe de altă parte, să nu uităm nici reversul atitudinii de expectativă, În măsura În care sub spectrul neputinței ni se revelează Însuși substratul natural al ființării sub semnul inteligenței, de vreme ce s-a putut scrie și „o critică a informației pure (de ordin genetic)“ ! Suntem, sau nu suntem de acord s-o antrenăm În orizontul rațiunii predispuse demersului
Prelegeri academice by prof. univ. dr. PETRU IOAN () [Corola-publishinghouse/Science/91771_a_92348]
-
Marea majoritate a producătorilor de materiale magnetice oferă în mod curent în cataloage caracteristicile și parametrii materialelor determinate în regim sinusoidal de variație a inducției magnetice în material. Caracterizarea regimului nesinusoidal de magnetizare se realizează de obicei prin evaluarea ăcontrolul) spectrului de frecvență al aceleiași mărimi magnetice. In aceste condiții prescrierea unui anumit regim de magnetizare se referă de cele mai multe ori la realizarea unei anume forme de variație în timp a inducției B(t). Realizarea condițiilor de test cerute cu ajutorul generatoarelor
Pierderi de energie în materiale magnetice by Marinel Temneanu () [Corola-publishinghouse/Science/91555_a_93178]