1,503 matches
-
a unei familii de polimeri Gruparea polimerilor în familii are scopul de a evita testările nenecesare. Conceptul constă din testarea membrilor reprezentativi ai unei familii cu: - M(0) variabil pentru homopolimeri; sau - compoziție variabilă cu M(0) aproximativ constant pentru copolimeri; sau - pentru M(0) 1.000, M(0) variabil, cu compoziția constantă pentru copolimeri. În anumite cazuri, când există diferențe în ceea ce privește efectele observate la membrii reprezentativi ai familiei, în funcție de domeniul M(0) sau de domeniul compoziției, pot fi necesare testări
HOTĂRÂRE nr. 1.300 din 20 noiembrie 2002 privind notificarea substanţelor chimice. In: EUR-Lex () [Corola-website/Law/146454_a_147783]
-
testările nenecesare. Conceptul constă din testarea membrilor reprezentativi ai unei familii cu: - M(0) variabil pentru homopolimeri; sau - compoziție variabilă cu M(0) aproximativ constant pentru copolimeri; sau - pentru M(0) 1.000, M(0) variabil, cu compoziția constantă pentru copolimeri. În anumite cazuri, când există diferențe în ceea ce privește efectele observate la membrii reprezentativi ai familiei, în funcție de domeniul M(0) sau de domeniul compoziției, pot fi necesare testări suplimentare ale altor membri reprezentativi. Secțiunea C Date necesare pentru dosarul tehnic prevăzut în
HOTĂRÂRE nr. 1.300 din 20 noiembrie 2002 privind notificarea substanţelor chimice. In: EUR-Lex () [Corola-website/Law/146454_a_147783]
-
AcA - acrilamidă (2-propenamidă) AH − sare AH; sare Nylon-6.6 (adipat de hexametilendiamoniu) AzH − sare AzH, azelainat de hexametilendiamoniu C − cristalinitate CL − ε-caprolactamă coPA - copoliamidă COV − compuși organici volatili DLO − grad de ordonare laterală DSC − analiză calorimetrică diferențială de baleiaj EVA − copolimer etilenă-acetat de vinil EVOH - copolimer etilenă-alcool vinilic FA - formaldehidă FTIR − spectroscopie în infraroșu cu transformată Fourier ∆Ht − entalpie relativă de topire HMD − hexametilendiamină (1,6-diaminohexan) HXA − adipat de 1,3-dimetilaminociclohexan I − acid izoftalic Irc − perioadă de identitate a rețelei cristaline
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
AH; sare Nylon-6.6 (adipat de hexametilendiamoniu) AzH − sare AzH, azelainat de hexametilendiamoniu C − cristalinitate CL − ε-caprolactamă coPA - copoliamidă COV − compuși organici volatili DLO − grad de ordonare laterală DSC − analiză calorimetrică diferențială de baleiaj EVA − copolimer etilenă-acetat de vinil EVOH - copolimer etilenă-alcool vinilic FA - formaldehidă FTIR − spectroscopie în infraroșu cu transformată Fourier ∆Ht − entalpie relativă de topire HMD − hexametilendiamină (1,6-diaminohexan) HXA − adipat de 1,3-dimetilaminociclohexan I − acid izoftalic Irc − perioadă de identitate a rețelei cristaline a unui polimer LL − laurolactamă
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
Nylon. Astfel, deși CL este mai puțin reactivă decât sarea Nylon, iar sarea AH (AH - adipat de hexametilendiamoniu) este, în mod cert, mai reactivă decât sarea AzH (AzH - azelainat de hexametilendiamoniu), s-a observat că, în timp, se formează un copolimer cu o compoziție constantă și omogenă. Prin urmare, în cazul copoliamidării în topitură, compoziția polimerului este determinată de compoziția substratului și de condițiile de atingere a echilibrului, și nu de cinetica procesului de reacție. Prin topirea poliamidelor unitare 6.6
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
transamidare intercatenară: Reacția intercatenară este precedată de amestecarea moleculară a poliamidelor. Prima fază a transamidării conduce la formarea de bloc-copolimeri amidici. Prin continuarea reacției de schimb, blocurile se scurtează și succesiunea merilor în catenă tinde spre dezordinea maximă, corespunzătoare unui copolimer statistic. Cantitățile variabile de copolimeri statistici, bloc sau grefați care se formează pe parcursul procesului de amestecare în topitură a poliamidelor unitare pot acționa, în numeroase cazuri, similar unor compatibilizatori parțiali ai amestecului inițial, influențând proprietățile mecanice și stabilitatea termică a
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
precedată de amestecarea moleculară a poliamidelor. Prima fază a transamidării conduce la formarea de bloc-copolimeri amidici. Prin continuarea reacției de schimb, blocurile se scurtează și succesiunea merilor în catenă tinde spre dezordinea maximă, corespunzătoare unui copolimer statistic. Cantitățile variabile de copolimeri statistici, bloc sau grefați care se formează pe parcursul procesului de amestecare în topitură a poliamidelor unitare pot acționa, în numeroase cazuri, similar unor compatibilizatori parțiali ai amestecului inițial, influențând proprietățile mecanice și stabilitatea termică a produsului final de reacție. La
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
înregistrează o temperatură de tranziție sticloasă, dar difractogramele DSC semnalează, la aproximativ 60 °C, prezența unui semnal exoterm determinat de fenomenul de cristalizare la rece. Datele obținute prin calorimetrie diferențială sugerează că, în timpul procesului de amestecare în topitură, se formează copolimeri de natură poliamidică. În scopul aprofundării informațiilor rezultate din analizele DSC, autorii au recurs la o caracterizare structurală a copoliamidelor sintetizate prin combinarea analizelor de spectroscopie de rezonanță magnetică nucleară (RMN 13C) și spectroscopie de masă MALDI-TOF. Timpul de zbor
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
nucleară (RMN 13C) și spectroscopie de masă MALDI-TOF. Timpul de zbor (TOF) în câmp electric este o măsură a masei moleculelor probei sau, mai precis, a raportului masă/sarcină (m/z). Pe baza difractogramelor, cercetătorii au determinat detaliile structurale ale copolimerilor formați în topitură prin reacții de schimb. Au stabilit distribuția secvențelor comonomerilor și a lungimii medii a blocurilor copolimerilor, ceea ce a permis elucidarea compoziția polimerilor copoliamidici și s-a confirmat veridicitatea datelor obținute prin analize DSC. În figura 5 este
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
masei moleculelor probei sau, mai precis, a raportului masă/sarcină (m/z). Pe baza difractogramelor, cercetătorii au determinat detaliile structurale ale copolimerilor formați în topitură prin reacții de schimb. Au stabilit distribuția secvențelor comonomerilor și a lungimii medii a blocurilor copolimerilor, ceea ce a permis elucidarea compoziția polimerilor copoliamidici și s-a confirmat veridicitatea datelor obținute prin analize DSC. În figura 5 este prezentat spectrul MALDI al amestecului PA 6-COOH/ PA 4.6 (condițiile de reacție: temperatura = 310 °C, timpul = 30 min
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
semnalelor din spectrele de masă, în funcție de timpul și temperatura de amestecare. S-au observat comportări similare ale celor două sisteme copoliamidice. Pe baza spectrelor de masă s-au putut stabili compoziția și ordonarea secvențială a unităților de comonomer prezente în copolimeri. Autorii au folosit un program MACO4 pentru a simula datele experimentale și pentru a caracteriza distribuția secvențială în copoliamidele PA 6/PA 4.6 și PA 6/PA 6.10, utilizând intensitatea fundamentală a semnalelor corespunzătoare co-oligomerilor din spectrele MALDI
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
carboxilice ale PA 6 acționează asupra grupelor amidice situate pe lanț ale homopolimerilor PA 4.6 și PA 6.10, astfel încât, în primele etape ale reacției (schema 1) se formează catene de bloc-copoliamide. Pe de altă parte, spectrele MALDI ale copolimerilor indică o distribuție întâmplătoare a secvențelor, ceea ce sugerează ca acești polimeri se formează printr-un proces de schimb ce implică o reacție rapidă de acidoliză. Investigațiile grupului de cercetători conduși de Samperi au stabilit că sinteza în topitură a acestor
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
viață al bloc-copolimerilor intermediari la 3-5 ore, pentru temperaturi situate în intervalul 200−270 °C [47]. În studiul reacțiilor de transamidare în topitură a amestecurilor de poliamide este important să se știe dacă produsul care rezultă este un bloc-copolimer, un copolimer statistic sau un amestec a două homopoliamide. În cazul amestecurilor de poliamide constituite dintr-o poliamidă alifatică semicristalină și o poliamidă aromatică amorfă, cunoașterea lungimii blocului/segmentului din blocurile omogene ale poliamidei alifatice poate oferi informații asupra cineticii și a
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
CL, activată de sarea Nylon. Primul proces este mai rapid. În etapa a doua, au loc reacții de schimb între catenele macromoleculare formate în prima etapă sau între catenele macromoleculare și compușii mic moleculari din sistem. În final, rezultă un copolimer statistic a cărui compoziție corespunde perfect celei a substratului inițial, indiferent de reactivitatea relativă a monomerilor. Copoliadiția hidrolitică a lactamelor reprezintă o altă metodă, rapidă, de obținere a copoliamidelor. Este, totuși, o metodă cu o arie mai restrânsă de aplicabilitate
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
relativă a monomerilor. Copoliadiția hidrolitică a lactamelor reprezintă o altă metodă, rapidă, de obținere a copoliamidelor. Este, totuși, o metodă cu o arie mai restrânsă de aplicabilitate în comparație cu procedeele expuse anterior. Volohina și colaboratorii săi au studiat posibilitatea sintezei de copolimeri ai ε-caprolactamei (CL) cu lactama acidului 4amino-ciclohexancarboxilic. Prin copoliadiție în cataliză bazică a diferite compoziții ale substratului de reacție, cercetătorii au determinat influența compoziției asupra structurii cristaline și a proprietăților de interes practic ale copolimerilor formați. Din copolimerii sintetizați s-
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
au studiat posibilitatea sintezei de copolimeri ai ε-caprolactamei (CL) cu lactama acidului 4amino-ciclohexancarboxilic. Prin copoliadiție în cataliză bazică a diferite compoziții ale substratului de reacție, cercetătorii au determinat influența compoziției asupra structurii cristaline și a proprietăților de interes practic ale copolimerilor formați. Din copolimerii sintetizați s-au obținut fibre și monofilamente cu diferite aplicații. Cefelin, Schmidt și Sebenda au studiat echilibrul monomer-polimer în cazul copolimerului obținut din CL cu C-metil-εcaprolactamă și au constatat că sistemul se abate de la principiile teoretice. Cercetătorii
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
sintezei de copolimeri ai ε-caprolactamei (CL) cu lactama acidului 4amino-ciclohexancarboxilic. Prin copoliadiție în cataliză bazică a diferite compoziții ale substratului de reacție, cercetătorii au determinat influența compoziției asupra structurii cristaline și a proprietăților de interes practic ale copolimerilor formați. Din copolimerii sintetizați s-au obținut fibre și monofilamente cu diferite aplicații. Cefelin, Schmidt și Sebenda au studiat echilibrul monomer-polimer în cazul copolimerului obținut din CL cu C-metil-εcaprolactamă și au constatat că sistemul se abate de la principiile teoretice. Cercetătorii au considerat că
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
reacție, cercetătorii au determinat influența compoziției asupra structurii cristaline și a proprietăților de interes practic ale copolimerilor formați. Din copolimerii sintetizați s-au obținut fibre și monofilamente cu diferite aplicații. Cefelin, Schmidt și Sebenda au studiat echilibrul monomer-polimer în cazul copolimerului obținut din CL cu C-metil-εcaprolactamă și au constatat că sistemul se abate de la principiile teoretice. Cercetătorii au considerat că această comportare este determinată de modificarea coeficienților de activitate a merilor din catenă în funcție de modul de succesiune a acestora [66]. Grupul
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
activitate a merilor din catenă în funcție de modul de succesiune a acestora [66]. Grupul de cercetători condus de către Gabra a studiat cinetica copoliadiției bazice a CL cu laurolactama [67], iar Shalaby și colaboratorii săi au întreprins investigații asupra structurilor cristaline ale copolimerilor de diferite compoziții ai laurolactamei cu N-alchilsau N benzillaurolactama [68]. Schirawski a sintetizat copoliamide direct din soluție, prin copoliadiția bazică a β-metil-ε caprolactamei cu β,βdimetilpropiolactamă în N,N ′,N′′-tridimetilamida acidului fosforic. Din copolimerii rezultați s-au obținut fibre
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
investigații asupra structurilor cristaline ale copolimerilor de diferite compoziții ai laurolactamei cu N-alchilsau N benzillaurolactama [68]. Schirawski a sintetizat copoliamide direct din soluție, prin copoliadiția bazică a β-metil-ε caprolactamei cu β,βdimetilpropiolactamă în N,N ′,N′′-tridimetilamida acidului fosforic. Din copolimerii rezultați s-au obținut fibre și pelicule cu proprietăți competitive [69]. Grupul de cercetători condus de Wang a sintetizat o copoliamidă 6.11 prin polimerizare hidrolitică și policondensare în topitură a CL cu acidul aminoundecanoic. Viscozitatea intrinsecă a polimerilor obținuți
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
la concentrații mai mari de 50% (în greutate) LL, la sfârșitul procesului de polimerizare−formare produsul obținut nu poate fi scos din formă, chiar dacă se utilizează agenți de demulare, deoarece gradul scăzut de cristalinitate induce o contracție foarte redusă a copolimerului. Creșterea concentrației de LL în sistemul de reacție determină scăderea conversiei, a densității și a viscozității reduse a copoliamidelor 6.12 (tabelul 6) [71]. Ramanathan a obținut prin polimerizare în dispersie cu deschidere de ciclu particule sferice de copoliamide 6
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
sintetizați din materii prime standard (monomeri comerciali) și conform metodei standard (varianta I) (tabelul 8) [90]. Valorile viscozităților au înregistrat cele mai semnificative diferențe. Copoliamidele sintetizate din produse de degradare, prin varianta I, au viscozități cu mult mai mici decât copolimerii obținuți din materii prime standard. Prelungirea duratei procesului de sinteză și a perioadei adiționale de reacție sub vid (variantele I și II), are ca efect creșterea viscozității copoliamidelor. Conținutul de compuși mic moleculari prezintă valori similare pentru toate variantele de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
zy, și afectează alinierea catenelor în plan sau după axa 0x, perturbând compactitatea între planurile zig zagurilor macromoleculare. Și în acest caz se poate ajunge la o structură total amorfă. Prin copolimerizare, capacitatea de cristalizare și gradul de cristalinitate al copolimerilor nylon sunt mai scăzute decît cele ale homopolimerilor corespunzători și determină modificarea proprietăților copolimerilor, comparativ cu poliamidele clasice. Prin reducerea tendinței de cristalizare până la desființare, pentru copolimerii nylon se poate obține: - scăderea punctului de topire până la valori minime, situate mult
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
planurile zig zagurilor macromoleculare. Și în acest caz se poate ajunge la o structură total amorfă. Prin copolimerizare, capacitatea de cristalizare și gradul de cristalinitate al copolimerilor nylon sunt mai scăzute decît cele ale homopolimerilor corespunzători și determină modificarea proprietăților copolimerilor, comparativ cu poliamidele clasice. Prin reducerea tendinței de cristalizare până la desființare, pentru copolimerii nylon se poate obține: - scăderea punctului de topire până la valori minime, situate mult sub punctele de topire ale poliamidelor unitare corespunzătoare (și deci scăderea temperaturilor de procesare
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
structură total amorfă. Prin copolimerizare, capacitatea de cristalizare și gradul de cristalinitate al copolimerilor nylon sunt mai scăzute decît cele ale homopolimerilor corespunzători și determină modificarea proprietăților copolimerilor, comparativ cu poliamidele clasice. Prin reducerea tendinței de cristalizare până la desființare, pentru copolimerii nylon se poate obține: - scăderea punctului de topire până la valori minime, situate mult sub punctele de topire ale poliamidelor unitare corespunzătoare (și deci scăderea temperaturilor de procesare); 45 - scăderea densității; - creșterea sensibilității/solubilității față de solvenți; - scăderea modulului; - o mai mare
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]