715 matches
-
importante numai dacă preparatele de lignină studiate sunt suficient de pure și au o structură C9. În alte situații, conținuturile de hidroxil total și alifatic din lignină trebuie exprimate în termenii conținutului de grupe metoxil. Conținutul în hidroxil alifatic al ligninei exprimat pe baza unui conținut metoxil și a unei unități C9, poate fi obținut prin extragerea conținutului hidroxil fenolic raportat pe bază de metoxil sau C9 din valoarea hidroxilului corespunzător. Determinarea grupelor etilenice În prezent se cunosc mai multe procedee
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
metoxil și a unei unități C9, poate fi obținut prin extragerea conținutului hidroxil fenolic raportat pe bază de metoxil sau C9 din valoarea hidroxilului corespunzător. Determinarea grupelor etilenice În prezent se cunosc mai multe procedee pentru determinarea grupelor etilenice din lignină, care să poată fi aplicate cu încredere oricărui tip de probă fără a lua în considerare mediul structural specific în care aceste unități există. S-au făcut încercări de a estima grupele etilenice din lignină din măsurătorile 13C RMN. Totuși
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
pentru determinarea grupelor etilenice din lignină, care să poată fi aplicate cu încredere oricărui tip de probă fără a lua în considerare mediul structural specific în care aceste unități există. S-au făcut încercări de a estima grupele etilenice din lignină din măsurătorile 13C RMN. Totuși, rezultatele obținute (indirect prin diferențeă nu par credibile, deoarece calculele efectuate se bazează pe validitatea anumitor presupuneri. Există o lipsă de metode de încredere „pentru determinarea grupelor etilenice” ca și componente ale sistemelor inelare quanidinice
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
măsurătorile 13C RMN. Totuși, rezultatele obținute (indirect prin diferențeă nu par credibile, deoarece calculele efectuate se bazează pe validitatea anumitor presupuneri. Există o lipsă de metode de încredere „pentru determinarea grupelor etilenice” ca și componente ale sistemelor inelare quanidinice din lignină. O metodă specifică și sensibilă prezentată de Lelv și colab. în 1990, este cea bazată pe o reacție adițională cu trimetil-fosfat și are drept scop determinarea structurilor quanidinice „in situ” în componentul de lignină din pasta mecanică. Determinarea grupelor carbonil
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
componente ale sistemelor inelare quanidinice din lignină. O metodă specifică și sensibilă prezentată de Lelv și colab. în 1990, este cea bazată pe o reacție adițională cu trimetil-fosfat și are drept scop determinarea structurilor quanidinice „in situ” în componentul de lignină din pasta mecanică. Determinarea grupelor carbonil Printre metodele propuse pentru determinarea conținutului de carbonil total din lignină, reacția cu hidroxilamina hidroclorurată (NH2OH-HClă este cea mai eficientă și implică un procedeu relativ simplu. În plus NH2OH-HCl reacționează cu aproape toate tipurile
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
în 1990, este cea bazată pe o reacție adițională cu trimetil-fosfat și are drept scop determinarea structurilor quanidinice „in situ” în componentul de lignină din pasta mecanică. Determinarea grupelor carbonil Printre metodele propuse pentru determinarea conținutului de carbonil total din lignină, reacția cu hidroxilamina hidroclorurată (NH2OH-HClă este cea mai eficientă și implică un procedeu relativ simplu. În plus NH2OH-HCl reacționează cu aproape toate tipurile de grupe carbonilice. În general, grupa carbonil dintr-o aldehidă sau cetonă condensează cu NH2OH x HCl
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
carbonilice. În general, grupa carbonil dintr-o aldehidă sau cetonă condensează cu NH2OH x HCl, formând o oximă cu eliberare de HCl. Deoarece o grupă carbonil eliberează cantitativ 1 mol de acid clorhidric, conținutul de carbonil total al preparatului de lignină poate fi determinat în mod C O + NH2OH x HCl C N OH + H2O + HCl convenabil prin titrarea HCl eliberat din reacție. Folosind acest procedeu, conținutul de carbonil total al ligninei de lemn de pin măcinat (Picea abiesă (LMVĂ a
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
acid clorhidric, conținutul de carbonil total al preparatului de lignină poate fi determinat în mod C O + NH2OH x HCl C N OH + H2O + HCl convenabil prin titrarea HCl eliberat din reacție. Folosind acest procedeu, conținutul de carbonil total al ligninei de lemn de pin măcinat (Picea abiesă (LMVĂ a fost găsit a fi aproximativ 0,19 moli (=C=OĂ (Gierer și colab., 1959Ă sau aproximativ 0,18 moli/C9 unități, presupunând că LMV al pinului are un conținut mediu de
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
moli (=C=OĂ (Gierer și colab., 1959Ă sau aproximativ 0,18 moli/C9 unități, presupunând că LMV al pinului are un conținut mediu de metoxil de 0,96 moli/ C9 unități.Alternativ, conținutul în carbonil total al unui preparat de lignină poate fi determinat prin reducere cu borohidrură de sodiu sau potasiu. Volumul de hidrogen molecular eliberat în felul acesta este măsurat volumetric. Același experiment este repetat în absența probei de lignină (probă martoră. Conținutul de carbonil total al preparatului de
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
Alternativ, conținutul în carbonil total al unui preparat de lignină poate fi determinat prin reducere cu borohidrură de sodiu sau potasiu. Volumul de hidrogen molecular eliberat în felul acesta este măsurat volumetric. Același experiment este repetat în absența probei de lignină (probă martoră. Conținutul de carbonil total al preparatului de lignină este determinat prin diferența dintre volumele hidrogenului eliberat în prezența și în absența probei, deoarece fiecare mol de hidrogen consumat corespunde unui mol de grupe carbonil după cum indică ecuațiile Vor
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
poate fi determinat prin reducere cu borohidrură de sodiu sau potasiu. Volumul de hidrogen molecular eliberat în felul acesta este măsurat volumetric. Același experiment este repetat în absența probei de lignină (probă martoră. Conținutul de carbonil total al preparatului de lignină este determinat prin diferența dintre volumele hidrogenului eliberat în prezența și în absența probei, deoarece fiecare mol de hidrogen consumat corespunde unui mol de grupe carbonil după cum indică ecuațiile Vor exista trei picuri (puncteă de inflexiune ale curbei de titrare
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
-400 la -520 mV, corespunde grupelor hidroxil-fenolice. Figura 26. Curba de titrare potențiometrică a unui lignosulfonat în prezența acidului p-hidroxi benzoic, (standard) calitate normală Determinarea grupelor sulfonate și sulfului total Multe metode de apreciere a conținutului de grupe sulfonice ale ligninei din lemn, măsoară simplu conținutul de sulf și consideră că în totalitate este prezent în grupări sulfonice. Astfel de metode sunt oxidarea umedă a ligninei, urmată de aprecierea sulfatului prin precipitare cu BaCl2, prin spectroscopie cu fluorescență cu raze X
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
grupelor sulfonate și sulfului total Multe metode de apreciere a conținutului de grupe sulfonice ale ligninei din lemn, măsoară simplu conținutul de sulf și consideră că în totalitate este prezent în grupări sulfonice. Astfel de metode sunt oxidarea umedă a ligninei, urmată de aprecierea sulfatului prin precipitare cu BaCl2, prin spectroscopie cu fluorescență cu raze X 93 prin combustia celulozei, urmată de analiza sulfului ca SO2 sau ca sulfat. SO2 degajat este determinat prin titrare cu BaCl2, titrare potențiometrică cu perclorat
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
de plumb, folosind un electrod ion-selectiv. Titrarea potențiometrică este capabilă să dea conținutul de acid total, și în prezența unui standard intern poate fi folosită pentru determinarea funcționalității acidului sulfonic, a acidului carboxilic și a hidroxilului fenolic din soluțiile de lignină. Cea mai convenabilă metodă de a realiza o măsurătoare directă a conținutului de grupe sulfonice a ligninei din lemn s-a dovedit a fi titrarea conductometrică. Metoda preferată pentru analiza sulfului total din lignina din lemn este combustia urmată de
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
în prezența unui standard intern poate fi folosită pentru determinarea funcționalității acidului sulfonic, a acidului carboxilic și a hidroxilului fenolic din soluțiile de lignină. Cea mai convenabilă metodă de a realiza o măsurătoare directă a conținutului de grupe sulfonice a ligninei din lemn s-a dovedit a fi titrarea conductometrică. Metoda preferată pentru analiza sulfului total din lignina din lemn este combustia urmată de cromatografia de schimb ionic. IV.4. METODE DE DETERMINARE A MASEI MOLARE ȘI POLIDISPERSITĂȚII Pentru studiul structurii
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
a hidroxilului fenolic din soluțiile de lignină. Cea mai convenabilă metodă de a realiza o măsurătoare directă a conținutului de grupe sulfonice a ligninei din lemn s-a dovedit a fi titrarea conductometrică. Metoda preferată pentru analiza sulfului total din lignina din lemn este combustia urmată de cromatografia de schimb ionic. IV.4. METODE DE DETERMINARE A MASEI MOLARE ȘI POLIDISPERSITĂȚII Pentru studiul structurii chimice și a reactivității ligninei sunt interesante de cunoscut date privind masa ei moleculară și respectiv polidispersitatea
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
dovedit a fi titrarea conductometrică. Metoda preferată pentru analiza sulfului total din lignina din lemn este combustia urmată de cromatografia de schimb ionic. IV.4. METODE DE DETERMINARE A MASEI MOLARE ȘI POLIDISPERSITĂȚII Pentru studiul structurii chimice și a reactivității ligninei sunt interesante de cunoscut date privind masa ei moleculară și respectiv polidispersitatea. Datorită structurii neregulate a catenelor macromoleculare de lignină, în alcătuirea cărora participă unități fenilpropanice diferențiate, noțiunea de grad de polimerizare (GPĂ nu mai poate caracteriza, ca în cazul
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
de schimb ionic. IV.4. METODE DE DETERMINARE A MASEI MOLARE ȘI POLIDISPERSITĂȚII Pentru studiul structurii chimice și a reactivității ligninei sunt interesante de cunoscut date privind masa ei moleculară și respectiv polidispersitatea. Datorită structurii neregulate a catenelor macromoleculare de lignină, în alcătuirea cărora participă unități fenilpropanice diferențiate, noțiunea de grad de polimerizare (GPĂ nu mai poate caracteriza, ca în cazul celulozei, dimensiunile lanțului macromolecular de lignină. Din acest motiv pentru lignină se studiază mai mult masa moleculară medie. Se cunosc
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
privind masa ei moleculară și respectiv polidispersitatea. Datorită structurii neregulate a catenelor macromoleculare de lignină, în alcătuirea cărora participă unități fenilpropanice diferențiate, noțiunea de grad de polimerizare (GPĂ nu mai poate caracteriza, ca în cazul celulozei, dimensiunile lanțului macromolecular de lignină. Din acest motiv pentru lignină se studiază mai mult masa moleculară medie. Se cunosc mai multe metode experimentale pentru determinarea acestor caracteristici ale ligninei: Cromatografia pe gel permeabil Cromatografia pe gel permeabil (GPCĂ, uneori numită cromatografie cu filtrare pe gel
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
respectiv polidispersitatea. Datorită structurii neregulate a catenelor macromoleculare de lignină, în alcătuirea cărora participă unități fenilpropanice diferențiate, noțiunea de grad de polimerizare (GPĂ nu mai poate caracteriza, ca în cazul celulozei, dimensiunile lanțului macromolecular de lignină. Din acest motiv pentru lignină se studiază mai mult masa moleculară medie. Se cunosc mai multe metode experimentale pentru determinarea acestor caracteristici ale ligninei: Cromatografia pe gel permeabil Cromatografia pe gel permeabil (GPCĂ, uneori numită cromatografie cu filtrare pe gel (GFCĂ, presupune fracționarea cromatografică a
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
grad de polimerizare (GPĂ nu mai poate caracteriza, ca în cazul celulozei, dimensiunile lanțului macromolecular de lignină. Din acest motiv pentru lignină se studiază mai mult masa moleculară medie. Se cunosc mai multe metode experimentale pentru determinarea acestor caracteristici ale ligninei: Cromatografia pe gel permeabil Cromatografia pe gel permeabil (GPCĂ, uneori numită cromatografie cu filtrare pe gel (GFCĂ, presupune fracționarea cromatografică a macromoleculelor după masa moleculară. La începuturile dezvoltării acestei metode s-au folosit geluri polidextran reticulate, având mărimi variate ale
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
porii particulelor gelului, dar cele mari sunt excluse din gel și trec direct prin coloană. În consecință, moleculele cele mai mari eluează mai întâi, iar cele mai mici la urmă. Tehnica fracționării macromoleculelor pe Sephadex a fost aplicată materialelor de lignină de la începutul anilor 1960. În analiza probelor de lignină sulfat pe Sephadex G-50 în NaOH 0,5M, s-a găsit o limită de excludere moleculară pentru o masă medie de aproximativ 18000. Pe de altă parte, cromatografia lignosulfonaților pe Sephadex
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
gel și trec direct prin coloană. În consecință, moleculele cele mai mari eluează mai întâi, iar cele mai mici la urmă. Tehnica fracționării macromoleculelor pe Sephadex a fost aplicată materialelor de lignină de la începutul anilor 1960. În analiza probelor de lignină sulfat pe Sephadex G-50 în NaOH 0,5M, s-a găsit o limită de excludere moleculară pentru o masă medie de aproximativ 18000. Pe de altă parte, cromatografia lignosulfonaților pe Sephadex G-75 în CaCl2 0,25M a demonstrat că, în
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
fel încât distribuirea mărimii porilor să includă toată gama de mărimi moleculare ale polimerului studiat, altfel, se vor obține separări neglijabile sau slabe în privința anumitor tipuri de mărimi moleculare. Difuzia luminii Printre metodele fizico-chimice folosite pentru studierea proprietăților macromoleculare ale ligninelor, difuzia luminii a fost considerată ca una dintre cele mai folositoare. Metoda este probabil cea mai potrivită pentru determinarea formei reale a moleculelor. Datele de difuzie a luminii au fost folosite adesea pentru aprecierea polidispersității și ca un mijloc de
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
considerată ca una dintre cele mai folositoare. Metoda este probabil cea mai potrivită pentru determinarea formei reale a moleculelor. Datele de difuzie a luminii au fost folosite adesea pentru aprecierea polidispersității și ca un mijloc de a determina microtacticitatea. Pentru lignine trebuie depășite unele dificultăți pentru a obține rezultate reproductibile și exacte, folosind instrumente noi și sofisticate. Se cunosc 2 tipuri de astfel de instrumente. Ambele sunt dotate cu surse de laser, cu un filtru pentru interferențe și cu un polarizator
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]