971 matches
-
care rotația unităților fenilenice este restricționată de acest grup voluminos, polimerii au fost insolubili în solvenți organici ca N-metilpirolidonă sau N,Ndimetilformamidă. Prin analize de difracție cu raze X s-a evidențiat structura amorfă a acestor compuși. Temperatura de tranziție sticloasă a fost în domeniul 270-322°C. Valorile ridicate ale temperaturii de tranziție sticloasă au confirmat mobilitatea restrânsă a catenelor polimerilor și volumul mare al grupelor cardo. Acești compuși au prezentat stabilitate termică înaltă. Astfel, temperatura la care aceștia pierd 10
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
insolubili în solvenți organici ca N-metilpirolidonă sau N,Ndimetilformamidă. Prin analize de difracție cu raze X s-a evidențiat structura amorfă a acestor compuși. Temperatura de tranziție sticloasă a fost în domeniul 270-322°C. Valorile ridicate ale temperaturii de tranziție sticloasă au confirmat mobilitatea restrânsă a catenelor polimerilor și volumul mare al grupelor cardo. Acești compuși au prezentat stabilitate termică înaltă. Astfel, temperatura la care aceștia pierd 10% din greutate, determinată din curbele ATG, a fost de 514-538°C în azot
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și solubilitate mai redusă în solvenți clorurați, cum ar fi cloroform [61]. Masa moleculară a fost suficient de mare pentru a permite obținerea de filme flexibile cu proprietăți mecanice bune. Polimerii au avut stabilitate termică bună iar temperatura de tranziție sticloasă a fost în intervalul 250300°C, în funcție de natura diaminei utilizate. Modificarea unității dioxibenzen din segmentul de dianhidridă, de la poziția orto la pozițiile meta sau para, conduce la o creștere a temperaturii de tranziție sticloasă. Polieterimidele substituite cu radicalul adamantil se
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
termică bună iar temperatura de tranziție sticloasă a fost în intervalul 250300°C, în funcție de natura diaminei utilizate. Modificarea unității dioxibenzen din segmentul de dianhidridă, de la poziția orto la pozițiile meta sau para, conduce la o creștere a temperaturii de tranziție sticloasă. Polieterimidele substituite cu radicalul adamantil se caracterizează prin temperaturi de tranziție sticloasă mai ridicate în comparație cu cele corespunzătoare polieterimidelor substituite cu grupe metil sau terț-butil. Polieterimidele aromatice 28 s-au sintetizat din dianhidrida 4,4'-[(octahidro-4,7-metano-5Hinden-5-iliden)-bis(1,4-fenilen)- dioxi
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
C, în funcție de natura diaminei utilizate. Modificarea unității dioxibenzen din segmentul de dianhidridă, de la poziția orto la pozițiile meta sau para, conduce la o creștere a temperaturii de tranziție sticloasă. Polieterimidele substituite cu radicalul adamantil se caracterizează prin temperaturi de tranziție sticloasă mai ridicate în comparație cu cele corespunzătoare polieterimidelor substituite cu grupe metil sau terț-butil. Polieterimidele aromatice 28 s-au sintetizat din dianhidrida 4,4'-[(octahidro-4,7-metano-5Hinden-5-iliden)-bis(1,4-fenilen)- dioxi]diftalică și diferite diamine aromatice [62]. Polimerii sau caracterizat printr-o bună
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
dianhidrida 4,4'-[(octahidro-4,7-metano-5Hinden-5-iliden)-bis(1,4-fenilen)- dioxi]diftalică și diferite diamine aromatice [62]. Polimerii sau caracterizat printr-o bună solubilitate în solvenți organici și au dat filme transparente, flexibile și rezistente, cu bune proprietăți mecanice. Temperaturile de tranziție sticloasă au fost în domeniul 203-281°C. Ei au prezentat stabilitate termică înaltă, până la 430°C. Polimerii care conțin grupe cardo prezintă un set important de proprietăți, și anume combinația de creștere concomitentă a stabilității termice și solubilității în solvenți organici
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Solubilitatea înaltă în solvenți organici poate fi atribuită introducerii de grupe laterale fenilciclohexM care nu au permis o împachetare densă a polimerilor. În comparație cu produșii care conțin numai grupe ciclohexiliden, 25, polimerii prezenți au solubilitate mai bună și temperaturi de tranziție sticloasă mai ridicate. Temperatura de tranziție sticloasă a fost în domeniul 226255°C și temperatura de descompunere a fost mai mare de 450°C. Filmele de polimeri au dovedit proprietăți mecanice bune, modulul inițial fiind de 1,5-2,1 GPa, alungirea
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fi atribuită introducerii de grupe laterale fenilciclohexM care nu au permis o împachetare densă a polimerilor. În comparație cu produșii care conțin numai grupe ciclohexiliden, 25, polimerii prezenți au solubilitate mai bună și temperaturi de tranziție sticloasă mai ridicate. Temperatura de tranziție sticloasă a fost în domeniul 226255°C și temperatura de descompunere a fost mai mare de 450°C. Filmele de polimeri au dovedit proprietăți mecanice bune, modulul inițial fiind de 1,5-2,1 GPa, alungirea la rupere 6,5-8,5% și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
-p- terfenil și diamine aromatice [64]. Datorită prezenței grupelor laterale fenil voluminoase, polimerii au fost amorfi și au prezentat solubilitate înaltă în solvenți organici în comparație cu poliimidele convenționale. S-au obținut filme de polimeri cu proprietăți mecanice bune. Temperaturile de tranziție sticloasă au avut valori ridicate, în intervalul 214-276°C, în funcție de natura diaminei utilizate. Polimerii s-au caracterizat prin stabilitate termică înaltă, temperaturile la care aceștia încep să se degradeze fiind de peste 500°C. Polimerii 31 ce conțin grupe ciclododecan au prezentat
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
au caracterizat prin stabilitate termică înaltă, temperaturile la care aceștia încep să se degradeze fiind de peste 500°C. Polimerii 31 ce conțin grupe ciclododecan au prezentat proprietăți termice bune [65]. S-au observat valori relativ ridicate ale temperaturii de tranziție sticloasă, iar temperatura la care polimerii pierd 10% din greutate a fost în intervalul 434-463°C. Acești compuși s-au caracterizat prin solubilitate în solvenți organici cum ar fi N-metilpirolidonă, N,Ndimetilacetamidă, piridină sau tetrahidrofuran. Polimerii cu structură similară, care nu
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
în domeniul 0.39-1.57 dL/g și au permis obținerea de filme flexibile și rezistente. Exceptând polimerii derivați de la p-fenilendiamină, mfenilendiamină și benzidină, toți ceilalți acizi poliamidici au fost transformați în filme poliimidice flexibile și rezistente. Temperatura de tranziție sticloasă a acestor polimeri a fost în domeniul 238-306°C. Polimerii pierd 10% din greutate la temperaturi mai mari de 540°C în aer sau în atmosferă de azot. S-a sintetizat și caracterizat o serie de polieterimide care conțin unități
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
4-nitroftalonitril și bisfenolii corespunzători [68]. Polieterimidele solubile 33, derivate de la aceste dianhidride, au avut viscozitatea inerentă în intervalul 0,550,81 dL/g, au prezentat solubilitate excelentă în solvenți organici, au fost stabile termic și au avut temperaturi de tranziție sticloasă de peste 200°C. Analiza termogravimetrică izotermă a demonstrat că acești polimeri pierd în greutate 7-10,5% după încălzirea izotermă la 350°C timp de 20 ore. Au fost obținute filme de polimeri cu bune proprietăți mecanice. Rezultatele demonstrează că unitățile
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
-diol și 3,3',5,5'-terafenil- 1,1'-bifenil4,4'-diol. Polieterimidele 34 au fost obținute prin reacția biseteranhidridelor menționate cu osau p-fenilendiamina [69]. Polimerii au fost solubili în solvenți organici și s-au caracterizat prin temperaturi de tranziție sticloasă ridicate, având temperatura de descompunere (5% pierderi din greutate) la valori de peste 500°C. Sunt cunoscute polieterimide aromatice care conțin unități de spirobifluoren, pe bază de dianhidrida 2,2'-bis(3,4-dicarboxi- fenoxi)-9,9'spirobifluoren [70]. Polimerii respectivi se
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
aromatice care conțin unități de spirobifluoren, pe bază de dianhidrida 2,2'-bis(3,4-dicarboxi- fenoxi)-9,9'spirobifluoren [70]. Polimerii respectivi se caracterizează prin solubilitate bună în solvenți organici obișnuiți, transparență optică și stabilitate termică înaltă. Temperatura de tranziție sticloasă a variat în domeniul 240-293°C, iar temperaturile la care polimerii pierd 5% din greutate au fost mai mari de 500°C. De interes particular asupra proprietăților polimerilor este efectul nesimetric, necoplanar dar rigid al monomerilor conținând unitatea ftalazinonică. S-
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
mai mari de 500°C. De interes particular asupra proprietăților polimerilor este efectul nesimetric, necoplanar dar rigid al monomerilor conținând unitatea ftalazinonică. S-a arătat că poliimidele derivate de la dianhidride nesimetrice prezintă o solubilitate mai bună și temperatură de tranziție sticloasă mai mare decât polimerii similari simetrici. Astfel, o dianhidrida asimetrică a fost sintetizată din bisfenolul 4-(4hidroxifenil)-2,3-ftalazin-1-onă și N-fenil-4clorftalimidă [71]. Pe baza ei s-au preparat polieterimidele 35 din care s-au obținut filme flexibile, cu bune proprietăți
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
mecanice. Polimerii au fost solubili în N-metilpirolidonă și m-crezol. Câțiva dintre ei au fost solubili în cloroform. Viscozitatea inerentă a variat în domeniul 0,67-1,42 dL/g. Stabilitatea termică a fost de peste 500°C, iar temperatura de tranziție sticloasă a variat în intervalul 289-326°C. 2.7. Polieterimide cu segmente siloxanice În general, polisiloxanii au multe proprietăți caracteristice, ca stabilitate termooxidativă, permeabilitate pentru gaze și constantă dielectrică joasă, care nu pot fi atinse de alte sisteme polimerice. Totuși, datorită
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
intervalul 289-326°C. 2.7. Polieterimide cu segmente siloxanice În general, polisiloxanii au multe proprietăți caracteristice, ca stabilitate termooxidativă, permeabilitate pentru gaze și constantă dielectrică joasă, care nu pot fi atinse de alte sisteme polimerice. Totuși, datorită temperaturilor de tranziție sticloasă joase, ei au aplicații reduse ca materiale performante rezistente la temperatură înaltă. Pe de altă parte, polimerii complet aromatici sau heterociclici pot fi folosiți în astfel de aplicații datorită proprietăților termice și mecanice excelente, ca urmare a rigidității și polarității
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
în general compuși alcătuiți din porțiuni dendritice, liniare și unități terminale și sunt caracterizați de un grad mare de ramificare. Aceștia se caracterizează prin funcționalitate multiplă. Datorită acestei funcționalități multiple proprietățile fizice, cum ar fi solubilitatea și temperatura de tranziție sticloasă, pot fi controlate prin modificarea chimică a grupelor funcționale. În general, polimerii de acest fel sunt preparați prin polimerizarea unor monomeri multifucționali de tip AB2 și au o structură de tipul celei prezentate. Monomerul AB2 reacționează în mod necontrolat conducând
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
polimerul hiper-ramificat conține o combinație de unități dendritice, liniare și terminale. Gradul de ramificare, determinat prin spectroscopie 1H-RMN folosind compuși model, a fost de aproximativ 55%. Natura grupelor finale de pe catene influențează unele proprietăți cum ar fi temperatura de tranziție sticloasă și solubilitatea. Polimerii au fost solubili în solvenți organici ca dimetilsulfoxid, N,Ndimetilformamidă sau tetrahidrofuran. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerului 40 a fost de 270°C. Grupele fenolice terminale pot fi modificate prin esterificare cu diferite cloruri acide alifatice
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
compuși model, a fost de aproximativ 55%. Natura grupelor finale de pe catene influențează unele proprietăți cum ar fi temperatura de tranziție sticloasă și solubilitatea. Polimerii au fost solubili în solvenți organici ca dimetilsulfoxid, N,Ndimetilformamidă sau tetrahidrofuran. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerului 40 a fost de 270°C. Grupele fenolice terminale pot fi modificate prin esterificare cu diferite cloruri acide alifatice sau anhidride rezultând polimerii 41. Proprietățile fizice cum ar fi temperatura de tranziție sticloasă și solubilitatea au fost dependente
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
sau tetrahidrofuran. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerului 40 a fost de 270°C. Grupele fenolice terminale pot fi modificate prin esterificare cu diferite cloruri acide alifatice sau anhidride rezultând polimerii 41. Proprietățile fizice cum ar fi temperatura de tranziție sticloasă și solubilitatea au fost dependente de natura lanțului macromolecular final. În tabelul 2.2 se prezintă valorile temperaturilor de tranziție sticloasă și solubilitatea acestor polimeri modificați. Trecerea de la polimerii cu grupe hidroxilice polare 40 la polimerii conținând grupe finale nepolare
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
esterificare cu diferite cloruri acide alifatice sau anhidride rezultând polimerii 41. Proprietățile fizice cum ar fi temperatura de tranziție sticloasă și solubilitatea au fost dependente de natura lanțului macromolecular final. În tabelul 2.2 se prezintă valorile temperaturilor de tranziție sticloasă și solubilitatea acestor polimeri modificați. Trecerea de la polimerii cu grupe hidroxilice polare 40 la polimerii conținând grupe finale nepolare alifatice 41 produce o scădere a temperaturii de tranziție sticloasă datorită reducerii interacțiunilor intermoleculare. Diferitele grupe finale ale polimerilor au condus
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
final. În tabelul 2.2 se prezintă valorile temperaturilor de tranziție sticloasă și solubilitatea acestor polimeri modificați. Trecerea de la polimerii cu grupe hidroxilice polare 40 la polimerii conținând grupe finale nepolare alifatice 41 produce o scădere a temperaturii de tranziție sticloasă datorită reducerii interacțiunilor intermoleculare. Diferitele grupe finale ale polimerilor au condus la compuși cu solubilitate diferită. Astfel, prin reacția grupelor OH ale polimerului 40 cu trimetilclorsilan s-a obținut un compus solubil în solvenți organici ca N,Ndimetilformamidă, tetrahidrofuran, toluen
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
caracteristicile polimerilor sintetizați 47 sunt S-au obținut polimeri cu bună solubilitate în solvenți polari. Reducerea valorii lui x conduce la o mărire a solubilității polimerilor în solvenți mai puțin polari, ca tetrahidrofuranul și acetatul de etil. Temperatura de tranziție sticloasă a variat în domeniul 182-212°C. O reducere a solubilității și o creștere a temperaturii de tranziție sticloasă a fost observată prin mărirea cantității de compus bifuncțional. De asemenea, odată cu mărirea valorii lui x se reduce numărul de grupe funcționale
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
x conduce la o mărire a solubilității polimerilor în solvenți mai puțin polari, ca tetrahidrofuranul și acetatul de etil. Temperatura de tranziție sticloasă a variat în domeniul 182-212°C. O reducere a solubilității și o creștere a temperaturii de tranziție sticloasă a fost observată prin mărirea cantității de compus bifuncțional. De asemenea, odată cu mărirea valorii lui x se reduce numărul de grupe funcționale și are loc o creștere a stabilității termice de la Ti0= 515°C pentru x = 0 până la T10 = 582
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]