KorAP: Find »[drukola/base=copolimer & drukola/pos=noun]« with Poliqarp

<1 ...17 18 19 ...61 >

1,503 matches

Corola-publishinghouse/Science/685_a_976

sau o mai bună rigiditate; - apariția transparenței, adezivității și a proprietăților elastice sau plastice [95-97]. Proprietăților copoliamidelor sunt puternic influențate de indicele de cristalinitate. Frecvent, efectele cristalizării se corelează cu fracțiile molare ale homopolimerilor din componența copoliamidelor. Neregularitatea indusă în copolimeri afectează, în primul rând, legăturile de hidrogen dintre macromolecule. Perturbarea distanței dintre grupele amidice determină scăderea tendinței de cristalizare. Copoliamidele cristaline se pot obține, în general, prin introducerea în compoziția poliamidelor tradiționale unitare a unor cantități relativ reduse dintr-un

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
ridicate ale contracției. Din acest considerent, acești polimeri nu sunt recomandați pentru fibre, ci pentru tehnologii de formare prin turnare sau pentru pelicule de acoperire. Chapman a pus în evidență corelația existentă între cristalinitate și gradul de ordonare laterală a copolimerilor sintetizați: o valoare ridicată a DLO indică un grad înalt de cristalinitate. Intensitatea celor două semnale principale de difracție din spectrul de raze X (fig. 13) al copoliamidei 6TA/6IA permite calcularea DLO al polimerului conform ecuației: Conform diagramei de

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
sunt deviate de la axa macromoleculei și direcția legăturilor de hidrogen este modificată [99]. Copoliamidele binare, în special cele care au drept componentă principală LL, au proprietăți apropiate de cele ale PA 12, dar prezintă o cristalinitate mai scăzută, ceea ce conferă copolimerului transparență și o înaltă flexibilitate. Rusu și colaboratorii au sintetizat copoliamide 6.12 cu un conținut de până la 50% LL, prin formare centrifugală via copolimerizare anionică. Introducerea unei unități structurale a altui comonomer în lanțurile PA 6 are un efect

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
de cristalinitate și a temperaturii de topire, creșterea flexibilității și transparenței (creșterea componentei amorfe) polimerilor nou obținuți. Se observă, în figura 14 că, prin creșterea conținutului inițial de LL în compoziția seriei de copoliamide 6.12, gradul de cristalinitate al copolimerului scade. Deteriorarea cristalinității este determinată de lipsa de organizare în ordonarea catenelor datorită prezenței lanțurilor alifatice mai lungi din LL, care induc o creșterea mobilității prin scăderea intensității forțelor intermoleculare. Până la o concentrație inițială de 20% (în greutate) LL, gradul

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
ridicat, deoarece secvențele de lanț de PA 6 predomină și formează legături de hidrogen și interacțiuni dipol- dipol puternice. Prin ordonarea lor în structuri cristaline, catenele de PA 6 forțează secvențele de PA 12 să intre în componenta amorfă a copolimerului. Și alte studii întreprinse pe această direcție confirmă faptul că gradul de cristalinitate scade continuu cu creșterea conținutului de LL până în jur de 50% mol, după care se observă un efect invers, de creștere a gradului de cristalinitate. Conform datelor

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
această direcție confirmă faptul că gradul de cristalinitate scade continuu cu creșterea conținutului de LL până în jur de 50% mol, după care se observă un efect invers, de creștere a gradului de cristalinitate. Conform datelor de literatură, structura cristalină a copolimerilor cu un conținut mai mic de 20% mol LL este în fază α. Structura cristalină a PA-6 implică trei forme diferite care, de regulă, coexistă în diferite proporții, în funcție de condițiile de procesare. De regulă, PA 6 cristalizează în formă α

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
aproximativ 220 °C, în timp ce temperatura de topire a formei γ este de aproximativ 210 °C. Forma β se obține în urma tratamentelor termice la temperaturi înalte, în absența apei [104, 105]. În cazul studiat de Rusu, toate copoliamidele 6.12, cu excepția copolimerului cu un conținut de 50% LL (36% mol LL), prezintă semnale similare cu cele ale PA 6 în formă α (fig. 15) [71]. Intensitatea curbelor de difracție cu raze X se modifică accentuat în cazul în care conținutul de LL

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
la 50% față de cantitatea totală de amestec de reacție. Spectrul copoliamidei 6.12 cu 50% LL prezintă un semnal caracteristic fazei γ, între cele două semnale α, la aproximativ 2θ = 21,3°, corespunzător reflexiei planului cristalin. Studiind proprietățile termice ale copolimerilor 6.12 sintetizați prin polimerizare în dispersie cu deschidere de ciclu, Ramanathan a remarcat strânsa dependență a comportării termice de variația compoziției (tabelul 13), și, implicit, de variația cristalinității. Tg scade progresiv pentru copoliamidele 6.12 față de valorile homopolimerilor și

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
implicit, de variația cristalinității. Tg scade progresiv pentru copoliamidele 6.12 față de valorile homopolimerilor și atinge un minimum la raportul molar de 30/70 (CL/LL), când și cristalinitatea înregistrează o valoare minimă. O comportare similară a fost sesizată pentru copolimerii 6.12 obținuți prin copolimerizare anionică în topitură. Goodman și Kehayoglou au considerat că această comportare anormală a Tg în corelație cu compoziția, contravenind ecuației Fox-Flory, este determinată de variația în masa copolimerului a raportului dintre faza amorfă și cea

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
O comportare similară a fost sesizată pentru copolimerii 6.12 obținuți prin copolimerizare anionică în topitură. Goodman și Kehayoglou au considerat că această comportare anormală a Tg în corelație cu compoziția, contravenind ecuației Fox-Flory, este determinată de variația în masa copolimerului a raportului dintre faza amorfă și cea cristalină. Autorii au presupus că fiecare copolimer este constituit din faze discrete amorfe și cristaline și au calculat cantitatea de unități de monomer din faza amorfă față de fracțiunea de greutate a unităților de

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
în topitură. Goodman și Kehayoglou au considerat că această comportare anormală a Tg în corelație cu compoziția, contravenind ecuației Fox-Flory, este determinată de variația în masa copolimerului a raportului dintre faza amorfă și cea cristalină. Autorii au presupus că fiecare copolimer este constituit din faze discrete amorfe și cristaline și au calculat cantitatea de unități de monomer din faza amorfă față de fracțiunea de greutate a unităților de monomer în întregul copolimer. Sa constatat că, în regiunea de schimbare a tipului de

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
faza amorfă și cea cristalină. Autorii au presupus că fiecare copolimer este constituit din faze discrete amorfe și cristaline și au calculat cantitatea de unități de monomer din faza amorfă față de fracțiunea de greutate a unităților de monomer în întregul copolimer. Sa constatat că, în regiunea de schimbare a tipului de cristalinitate, există o schimbare bruscă a compoziției în faza amorfă. Diagramele DSC și spectrele prin raze X ale particulelor din seria de copolimeri 6.12 sintetizați prin polimerizare în dispersie

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
greutate a unităților de monomer în întregul copolimer. Sa constatat că, în regiunea de schimbare a tipului de cristalinitate, există o schimbare bruscă a compoziției în faza amorfă. Diagramele DSC și spectrele prin raze X ale particulelor din seria de copolimeri 6.12 sintetizați prin polimerizare în dispersie cu deschidere de ciclu, sunt prezente în figurile 18 și 19. Copolimerul care are în compoziție un exces de CL are o comportare termică similară cu PA 6. În cazul în care LL

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
există o schimbare bruscă a compoziției în faza amorfă. Diagramele DSC și spectrele prin raze X ale particulelor din seria de copolimeri 6.12 sintetizați prin polimerizare în dispersie cu deschidere de ciclu, sunt prezente în figurile 18 și 19. Copolimerul care are în compoziție un exces de CL are o comportare termică similară cu PA 6. În cazul în care LL este în exces în compoziție, comportarea termică a copolimerului este asemănătoare cu a PA 12. Curba de variație a

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
deschidere de ciclu, sunt prezente în figurile 18 și 19. Copolimerul care are în compoziție un exces de CL are o comportare termică similară cu PA 6. În cazul în care LL este în exces în compoziție, comportarea termică a copolimerului este asemănătoare cu a PA 12. Curba de variație a temperaturii de topire în funcție de compoziție și cristalinitate prezintă un eutectic pentru copolimerul cu o compoziție de 30/70 (CL/LL). Un astfel de eutectic a fost semnalat pentru copolimerii 6

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
termică similară cu PA 6. În cazul în care LL este în exces în compoziție, comportarea termică a copolimerului este asemănătoare cu a PA 12. Curba de variație a temperaturii de topire în funcție de compoziție și cristalinitate prezintă un eutectic pentru copolimerul cu o compoziție de 30/70 (CL/LL). Un astfel de eutectic a fost semnalat pentru copolimerii 6.12 sintetizați în topitură prin polimerizare anionică cu deschidere de ciclu. Frunze a atribuit prezența acestui eutectic în comportarea termică a seriei

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
a copolimerului este asemănătoare cu a PA 12. Curba de variație a temperaturii de topire în funcție de compoziție și cristalinitate prezintă un eutectic pentru copolimerul cu o compoziție de 30/70 (CL/LL). Un astfel de eutectic a fost semnalat pentru copolimerii 6.12 sintetizați în topitură prin polimerizare anionică cu deschidere de ciclu. Frunze a atribuit prezența acestui eutectic în comportarea termică a seriei de copoliamide 6.12 sintetizate în topitură variației distribuției unităților de monomer pentru diferitele compoziții ale copolimerilor

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
copolimerii 6.12 sintetizați în topitură prin polimerizare anionică cu deschidere de ciclu. Frunze a atribuit prezența acestui eutectic în comportarea termică a seriei de copoliamide 6.12 sintetizate în topitură variației distribuției unităților de monomer pentru diferitele compoziții ale copolimerilor. Generalizând, conform studiilor de cristalinitate prin difracție de raze X, s-a stabilit că o copoliamidă A/B în care unitățile A sunt predominante, formează cristalite similare cu cele ale poliamidei A, în timp ce, în copoliamida în care predomină unități B

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
A, unitățile A predomină în faza cristalină și unitățile B în faza amorfă. Studiind modificarea compoziției fazei amorfe pentru copoliamida obținută prin polimerizare anionică, Kehayoglou a estimat concentrația unităților de octanolactamă (OL) în faza amorfă. Sa constatat că seria de copolimeri 8.12 se împarte în două grupe: la copolimerii cu un conținut sub aproximativ 40% greutate OL, cantitatea de OL în faza amorfă este mai mare decât cea din copolimer. Aceasta indică faptul că sub 40% OL, faza cristalină este

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
B în faza amorfă. Studiind modificarea compoziției fazei amorfe pentru copoliamida obținută prin polimerizare anionică, Kehayoglou a estimat concentrația unităților de octanolactamă (OL) în faza amorfă. Sa constatat că seria de copolimeri 8.12 se împarte în două grupe: la copolimerii cu un conținut sub aproximativ 40% greutate OL, cantitatea de OL în faza amorfă este mai mare decât cea din copolimer. Aceasta indică faptul că sub 40% OL, faza cristalină este cea de PA 12, iar la peste 40% este

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
octanolactamă (OL) în faza amorfă. Sa constatat că seria de copolimeri 8.12 se împarte în două grupe: la copolimerii cu un conținut sub aproximativ 40% greutate OL, cantitatea de OL în faza amorfă este mai mare decât cea din copolimer. Aceasta indică faptul că sub 40% OL, faza cristalină este cea de PA 12, iar la peste 40% este cea de PA 8. Cazul este previzibil deoarece raportul de 41,7:58,3 corespunde raportului molar de 50:50. Măsura

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
scăzute și cu solubilitate apreciabilă în solvenți sau în amestecuri de solvenți uzuali. De exemplu, într-un sistem copoliamidic 6.6/6, minimul temperaturii de topire este de aproximativ 180 °C pentru un conținut de 40% greutate unități de CL. Copolimerii poliamidici 6.6/6 cu aprox. 40−65% greutate unități de CL devin solubili în metanol fierbinte, deși poliamidele 6 și 6.6 nu sunt solubile în acest solvent. În cazul copoliamidei 11.6, Hylart și Pepper au constatat că

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
unități de CL devin solubili în metanol fierbinte, deși poliamidele 6 și 6.6 nu sunt solubile în acest solvent. În cazul copoliamidei 11.6, Hylart și Pepper au constatat că, prin creșterea conținutului de PA 6 în masa de copolimer, concomitent cu scăderea punctului de topire, scade cristalinitatea (contracția de volum este mai mică), precum și viteza de cristalizare. Datorită vitezelor mai mici de cristalizare, după solidificarea topiturii, proprietățile mecano-chimice ale copolimerului variază în timp. Din aceste considerente, domeniile de utilizare

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
prin creșterea conținutului de PA 6 în masa de copolimer, concomitent cu scăderea punctului de topire, scade cristalinitatea (contracția de volum este mai mică), precum și viteza de cristalizare. Datorită vitezelor mai mici de cristalizare, după solidificarea topiturii, proprietățile mecano-chimice ale copolimerului variază în timp. Din aceste considerente, domeniile de utilizare ale acestor copoliamide sunt limitate. Frunze, Korșak și Makarkin, au studiat structura amorfă a unor copoliamide binare și ternare pe bază de hexametilendiamină, ε-caprolactamă și acizi dicarboxilici normali și au stabilit

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
de hexametilendiamină, ε-caprolactamă și acizi dicarboxilici normali și au stabilit că posibilitatea de cristalizare este influențată de tratamentul termic aplicat polimerului. Pentru a estima gradul de cristalinitate, autorii au utilizat drept etalon gradul de opacitate și, respectiv, transparența peliculelor de copolimeri. S-a constatat că trecerea de la opacitate la transparență totală are loc de la marginea spre mijlocul domeniului de compoziție. Dacă într-un sistem copoliamidic se folosește acidul 1 metilpirolidin-2,5-diβ-propionic, apare o puternică perturbare a compactității intercatenare după toate direcțiile

COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ (2009) [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]